ПОИСК Статьи Рисунки Таблицы Промежуточные реакции циклогексанола из "Окисление циклогексана" Жидкофазное окисление циклогексанола молекулярным кислородом протекает значительно легче, чем окисление циклогексана. По своему механизму этот процесс является цепной вырожденно-разветвленной реакцией при температуре 50 длина цепи достигает 370 звеньев [14]. В циклогексане при 140° длина цепи составляет всего лишь около 40 звеньев [11]. [c.138] Отсутствие в оксициклогексилоксирадикале атомов водорода в а-положении делает невозможным процесс диспропорциони-рования этого радикала, вследствие чего у него остается единственная возможность реагировать по указанному пути, образуя в конечном итоге с хорошим выходом 1,10-декандикарбо-новую кислоту. [c.140] На рис. 66 представлены кинетические кривые расходо-дования меченого циклогексанола и накопления меченых циклогексанона и адипиновой кислоты. Концентрации меченых продуктов рассчитаны по формуле (VI, 5) (см. 2). Эти кинетические кривые отображают типичную картину последовательного превращения циклогексанол циклогексанон адипиновая кислота. [c.141] Роль оксициклогексилгидроперекиси не ограничивается только ее участием в реакции образования циклогексанона. По-видимому, она является главным продуктом, ионный распад которого приводит к образованию оксикапроновой кислоты, а радикальный распад —к капроновой кислоте. Обе эти кислоты содержатся в продуктах окисления циклогексана, хотя и в небольших количествах. [c.142] Рассмотрим возможный механизм образования оксикапроновой и капроновой кислот это позволит более полно охарактеризовать промежуточные реакции, происходящие при окислении циклогексана. [c.142] Недооценка ими роли спиртов в реакции окисления и дальнейшего промежуточного образования оксигидроцереки-сей произошла, по-видимому, из-за слабой изученности в то время механизма окисления спиртов. Химизм и кинетические особенности этой реакции были выяснены в основном на протяжении лишь последнего пятилетия. [c.143] Как мы уже видели, этот радикал способен к изомеризации... Образовавшийся изомеризованный радикал при низких температурах претерпевает преимущественно реакцию рекомбинации [22], которая практически не требует энергии активации. Если же такой радикал возникает в среде окисляющегося циклогексана, то при этих температурах он в основном будет реагировать с окружающими молекулами, образуя капроновую кислоту, а также взаимодействовать с кислородом, превращаясь в адипиновую кислоту. [c.143] Этот процесс наряду с рассмотренной выше ( 3) изомеризацией циклогексилоксирадикала, образующегося при распаде гидроперекиси, также приводит к образованию капроновой кислоты. [c.144] Помимо рассмотренны промежуточных реакций, циклогексанол в процессе окисления циклогексана вступает также в реакции образования сложных эфиров (см. ниже). [c.144] Вернуться к основной статье