ПОИСК Статьи Рисунки Таблицы Промежуточные реакции циклогексанона из "Окисление циклогексана" Альдегиды, образующиеся при окислении кетонов, как правило, подвергаются дальнейшему окислению и превращаются в конечном итоге в карбоновые кислоты. [c.145] Главными продуктами окисления циклогексанона являются а-кетогидроперекись, адипиновая кислота, ее моноальдегид и е-оксикапроновая кислота. Помимо этих соединений, образуются также в небольших количествах а-циклогексанолон (0,5—1%), 1,2-циклогександион (0,5—1%), валериановая (1—5%) и глутаровая кислоты (1%) [33]. Выходы главных продуктов довольно значительно варьируют в зависимости от условий реакции. При низких температурах (до 100°) и малых глубинах превращения идет преимущественно образование -гидроперекиси циклогексанона. Низкие температуры способствуют также сохранению в реакции моноальдегида адипиновой кислоты, выходы которого могут достигать величин, имеющих препаративное значение [34]. При более высоких температурах образуется адипиновая кислота. Ее выход значительно повышается, если окисление циклогексанона проводить в присутствии монокарбоновых алифатических кислот, например уксусной [35—40]. [c.145] Скорость обоих процессов составляет не более бо от скорости кислотного распада при 100° [33]. [c.147] Окисление адипинового моноальдегида приводит к образованию адипиновой кислоты. Ниже этот вопрос будет обсужден подробно. [c.147] При этом должна быть постоянной по ходу реакции. Значения к л-молЬ Ч ) для различных моментов времени при разных температурах представлены в табл. 13 [44]. [c.148] Первая аналитическая точка на кривых рис. 70 получена через 0,5 ч после введения меченого циклогексанона. После этого выход меченой адипиновой кислоты остается неизменным в пределах 3%. Это указывает на то, что максимальная суммарная концентрация промежуточных веществ лежит в этих же пределах и максимально может составлять 6% от исходной концентрации меченого циклогексанона. [c.152] Расходование меченого циклогексанона может быть описано на начальном участке уравнением реакции первого порядка. Если считать, что расходование меченых промежуточных продуктов также подчиняется первому порядку, то для оценки относительной реакционной способности циклогексанона и этих продуктов можно использовать уравнение для промежуточного продукта двух последовательных реакций первого порядка. [c.152] Это рассмотрение показывает, что а-гидроперекись циклогексанона, моноальдегид адипиновой кислоты и другие возможные промежуточные продукты действительно являются очень реакцйонноспособными веществами, скорость распада и окисления которых по крайней мере в 20 раз выше, чем у циклогексанона. [c.153] Вернуться к основной статье