ПОИСК Статьи Рисунки Таблицы Окисление циклогексана азотной кислотой из "Окисление циклогексана" Наряду с окислением циклогексана молекулярным кислородом существенный интерес представляет реакция его с различными кислородсодержащими соединениями (окисление связанным кислородом). Работы по окислению циклогексана различными окислителями и прежде всего азотной кислотой начали появляться в литературе с конца прошлого столетия. Позднее публикуются работы по изучению нитрующего и окислительного действия двуокиси и пятиокиси азота на циклогексан [1]. В послевоенные годы процесс окисления циклогексана двуокисью азота приобретает промышленное значение. [c.264] Окисление циклогексана азотной кислотой впервые было проведено В. В. Марковниковым [2], а затем Ашаном [3]. Марковников окислял циклогексан крепкой азотной кислотой (d=l,5) в запаянных трубках и в грушевидных колбах при многочасовом нагревании на водяной бане. Он установил образование в результате реакции адипиновой кислоты и в гораздо меньшем количестве глутаровой кислоты. В Одном из опытов было взято 20 г циклогексана и после проведения реакции в течение 10 ч получено. 3,5 г непрореагировавшего циклогексана, а из продуктов окисления выделено 3,32 г чистой адипиновой кислоты. [c.264] Изучая влияние количества азотной кислоты на данную реакцию, С. С. Наметкин пришел к выводу о существенном влиянии массы азотной кислоты на направление реакции чем больше масса взятой кислоты, тем больше образуется продуктов окисления за счет уменьшения продуктов нитрования. Этот вывод можно проиллюстрировать данными двух опытов с азотной кислотой ( =1,2) при 9-часовой продолжительности реакции (табл. 31). [c.265] Циклогексанон быстро окисляется азотной кислотой до адипиновой кислоты. Подтверждение этой схемы Наметкин ви-.дел в том, что количество выделившейся закиси азота соответствует количеству образовавшейся адипиновой кислоты, как это и должно быть, если допустить окисление циклогексанона до адипиновой кислоты с образованием половины моля закиси азота. Позднее окислительное и нитрующее действие азотной кислоты на циклогексан (и другие углеводороды) изучалось в работах А. И. Титова и сотрудников. 4ми было показано, что окислительное и нитрующее действие на циклогексан оказывает не сама азотная кислота, а образующаяся из нее двуокись азота. Азотная кислота, сво- бодная от окислов азота, практически не взаимодействует с углеводородом. [c.266] Вернуться к основной статье