Окисление циклогексана азотной кислотой

Описанным выше методам свойственны те же недостатки, что и методам прямого окисления циклогексана азотной кислотой. В литературе нет сведений о практическом использовании этого процесса. [c.80]

При действии на циклогексан брома на свету получается бром-циклогексан. Нитрование циклогексана и метилциклогексана разбавленной азотной кислотой приводит к образованию соответствующих мононитросоединений (аналогично циклопеитану и метилцикло-пентану, стр. 72). Окислением циклогексана азотной кислотой или перманганатом получается адипиновая кислота. При пропускании циклогексана над платиновым катализатором при 300° он гладко превращается в бензол (Н. Д. Зелинский). В результате жидкофазного окисления кислородом образуется (через стадию гидроперекиси) смесь циклогексанола и циклогексанона. [c.75]

Окисление циклогексана азотной кислотой [c.264]

Окисление циклогексана азотной кислотой впервые было проведено В. В. Марковниковым [2], а затем Ашаном [3]. Марковников окислял циклогексан крепкой азотной кислотой (d=l,5) в запаянных трубках и в грушевидных колбах при многочасовом нагревании на водяной бане. Он установил образование в результате реакции адипиновой кислоты и в гораздо меньшем количестве глутаровой кислоты. В Одном из опытов было взято 20 г циклогексана и после проведения реакции в течение 10 ч получено. 3,5 г непрореагировавшего циклогексана, а из продуктов окисления выделено 3,32 г чистой адипиновой кислоты. [c.264]

Получение адипиновой кислоты окислением циклогексена азотной кислотой [c.114]

Способ получения адипиновой кислоты окислением циклогексена азотной кислотой описан в патентах 0 18,119]Процесс ведут при температ уре не выше 70-90° в присутствии медно-ванадиевого катализатора, Для поддержания концентрации азотной кислоты в пределах 50-60% к реакционной смеси добавляют дымящуюся (э ную) азотную кислоту. По окончании реакции продукты окисления охлаждают до 15° и выпавшие кристаллы адипиновой кислоты отфильтровывают. После промывки кристаллов получается очень чистая адипиновая кислота. Этот процесс используется для окисления технических смесей циклогексена с циклогексаном. [c.114]

В ряду соединений, представленных на схеме, наименьшей реакционной способностью обладает циклогексан, для нитрования которого требуются наиболее жесткие условия. Эти условия оказываются слишком жесткими для окисления циклогексанола и циклогексанона азотной кислотой, чем, вероятно, и объясняется низкий выход адипиновой кислоты при одностадийном окислении циклогексана азотной кислотой. [c.138]

Образование адипиновой кислоты вследствие окисления циклогексана азотной кислотой рассматривалось еще в работах С. С. Наметкина и М. И. Коновалова в связи с изучением реакции нитрования циклогексана. Непосредственное окисление циклогексанола азотной кислотой впервые было осуществлено в 1903 г. [c.18]

В ГИАП исследования по каталитическому окислению циклогексана воздухом и каталитическому доокислению продуктов воздушного окисления циклогексана азотной кислотой ведутся с 1956 г. Первая стадия этого процесса—жидкофазное окисление циклогексана кислородом воздуха в присутствии катализатора-стеарата кобальта (при температуре 130—140 °С и давлении [c.19]

Адипиновая кислота, НООС—СНг—СНз—СНг—СНг— СООН. Адипиновая кислота — твердое вещество, плавящееся при 153° получается окислением циклогексана азотной кислотой [c.219]

В ГИАП исследования по каталитическому окислению циклогексана воздухом и каталитическому доокислению продуктов воздушного окисления циклогексана азотной кислотой ведутся с 1956 г. Первая стадия этого процесса—жидкофазное окисление циклогексана кислородом воздуха в присутствии катализатора—стеарата кобальта (при температуре 130—140 °С и давлении 18—24 атм) была детально исследована как в лаборатории , так и на опытной установке непрерывного действия [c.19]

Наиболее многочисленны работы по жидкофазному окислению циклогексана молекулярным кислородом. Второе место по количеству опубликованных работ занимает метод окисления циклогексана азотной кислотой. Значительно меньше работ посвящено окислению циклогексана перманганатом калия и другими окислителями, а также окислению в газовой фазе, в электрическом разряде и т. д. В настоящей главе мы остановимся только на работах по окислению циклогексана молекулярным кислородом. [c.9]

Проводились также исследования по доокислению продуктов окисления циклогексана азотной кислотой. На основе результатов этих исследований была создана укрупненная модельная установка производительностью до 30 кг адипиновой кислоты в сутки. На установке осуществлялся двухстадийный процесс [c.11]

Доокисление продуктов окисления циклогексана азотной кислотой с получением адипиновой кислоты. Доокисление азотной кислотой продуктов, образовавшихся на первой стадии окисления циклогексана, проводили при 65—70° С. [c.11]

Циклогексан и его кислородные производные могут быть превращены в адипиновую кислоту посредством окислительного расщепления циклоалифатического ядра. Это было впервые обнаружено В. В. Марковниковым, который в конце прошлого столетия получил адипиновую кислоту прямым окислением циклогексана азотной кислотой Несколько позже Н. Д. Зелинский получил адипиновую кислоту окислением азотной кислотой циклогексанола [c.137]

О результатах, полученных при изучении реакций окисления азотной кислотой циклогексана и его гомологов, можно судить по работе где описано окисление нефтяных погонов, обогащенных циклогексаном, а также из патентных описаний Этот метод упоминается в ряде обзоров в которых освещены и другие методы получения адипиновой кислоты. Из этих работ видно, что циклогексан окисляется азотной кислотой ири температуре не ниже 100° С, т. е. он проявляет значительную устойчивость по отношению к азотной кислоте. При 100—150° С и концентрациях азотной кислоты 20—40 вес. % часть циклогексана расходуется на образование нитроциклогексана (реакция Коновалова), а выход адипиновой кислоты не превышает 50% от теоретического. По этим причинам непосредственное окисление циклогексана азотной кислотой не получило промышленного применения, хотя циклогексан является более дешевым и доступным сырьем, чем его кислородсодержащие производные. [c.137]

Методы получения адипиновой кислоты прямым окислением циклогексана азотной кислотой обладают рядом недостатков большим расходом азотной кислоты, образованием значительного количества побочных веществ, затрудаяющих очистку товарного продукта и снижающих его выход до 50—60%. Указанные недо- [c.78]

Описан также процесс окисления циклогексана азотной кислотой непосредственно в адипиновую кислоту [16], Процесс проводили при 90—120°С и 2—15 атм, вводя в реакцию на каждый моль циклогексана 1-—4 моля азотной кислоты. [c.223]

Адипиновую кислоту [НООС (СНг) 4СООН] получают окислением смеси циклогексанола и циклогексанона (образовавшейся при окислении циклогексана) азотной кислотой или кислородом. [c.273]

Опубликован ряд патентов, в которых предложены вариант осуществления периодического и непрерывного процессов получения адипиновой кислоты окислением циклогексана азотной кислотой [3—5]. В периодическом процессе окисление проводят 50— 70%-ной азотной кислотой при 100—200 и дамении 0,2.— 1,96 МПа [4]. Непрерывное окисление циклогексана проводят также 50—70%-ной азотной кислотой при 100—130 X в аппарате колонного типа. Выход адипиновой кислоты в этом процессе достигает 50—60% [5]. [c.78]

Циклогексан на холоду практически не реагирует с обычной нитрующей смесью азотной и серной кислот (нитросерная кислота), но при действии ко нцен-триро ванной азотной кислоты этот углеводород окисляется с образованием адипиновой кислотьг. Циклог( ксан можно легко пронитровать по способу Коновалова разбавленной азотной кислотой при температурах выше 100° Получающийся в результате нитрования нитроциклогексан представляет собой бесцветную жидкость с точкой кип. 109,5° (40 мп), уд. в. 1,0853 Это нитросоединение по мнению Наметкина не является промежуточным продуктом, образующимся при окислении циклогексана азотной кислотой до адипиновой кислоты, так как эта последняя образуется из циклогексана гораздо легче, чем из его нитропроизводного. Промежуточным же продуктом окисления по мнению Наметкина является здесь неустойчивый изоиитроциклогексан, который после образования моментально переходит частично в устойчивый нитроциклогексан, частично е альдегид (или, в соответствии с природой данного углеводорода, в кетон) последний же окисляется затем дальше до соответствующей кислоты. Если приложить схему, данную Наметкиным, к случаю нитрования циклогексана, то реакция эта может быть изображена следующим образом [c.1130]

Реакция окисления циклогексана азотной кислотой с образованием адипиновой Ейслотн была впервые осуществлена ЗелиЕСВия 1903 г. [c.99]

Опубликован ряд патентных описаний, касающихся окисления циклогексана азотной кислотой II09-II4], однако нет сведений о промышленном использовании этого метода для производства адипиновой кислоты. Указанный способ имеет ряд недостатков а именно значительное количество азотной кислоты превращается в закись азота и азот, которые не могут быть регенерированы с получением азотной. кислоты большое количество азотной кислоты и циклогексана превращается в различные нитроциклогексаны, из которых только моно-нитроциклогексан может быть в некоторой степени превращен в ади-пиновую кислоту выход адипиновой кислоты не превышает 50-60J . [c.113]

Американская фирма "Дюпон де Немур" имеет патенты в Англии, Франции, Японии, Голландии и США [lli)] на усовершенствованный способ получения адипиновой кислоты, включающий одностадийное окисление циклогексана азотной кислотой в присутствии нитро- [c.113]

Механизм окисления циклогексена азотной кислотой изучал Франц с сотетдниками [116,117]. Окисление проводили в присутствии солей пятивалентного ванадия. Выход адипиновой кислоты достигал 70-90% Авторы считают, что окислителем в этом процессе является N20 J, [c.114]

В Советском Союзе ресурсы каменноугольного и нефтяного бензола достаточно велики, чтобы обеспечить потребности развивающегося производства полиамидных материалов. Исходя из этого, в последние годы был проведен ряд исследований по получению капролактама и адипиновой кислоты из циклогексана. В частности, велась разработка метода получения полупродуктов для синтеза капрона и найлона окислением циклогексана кислородом воздуха и доокислением продуктов воздупшого окисления циклогексана азотной кислотой в адипиновую кислоту. [c.5]

При доокислении продуктов воздушного окисления циклогексана азотной кислотой до адипиновой кислоты окисляются не только циклогексанон и циклогексанол, но и некоторые другие веш ества (эфиры циклогексанола, циклогексанол-1-он-2, циклогександион-1,2 и др.). Когда же целевым продуктом является циклогексанон, все эти веш,ества становятся побочными, снижаюш,ими выход полезных продуктов и затрудняюш,ими очистку циклогексанола и циклогек-ТАБЛИЦА 1 санона. Поэтому при таком процессе особенно важно обеспечить селективность окисления. С целью уменьшения количества эфиров и повышения выхода циклогексанола больпшнство авторов предлагает проводить обработку продуктов окисления циклогексана растворами щелочи. [c.12]

Окисление циклогексана азотной кислотой проводится так же, как и окисление циклогексанола, но с применением высококонцентрированной азотной кислоты (98%-ной). Процесс значительно усложняется из-за необходимости концентрировать большие количества циркулирую-ацей азотной кислоты. [c.541]