ПОИСК Статьи Рисунки Таблицы Окисление олефинов из "Общая химическая технология органических веществ" Окисление олефинов может протекать по следующим схемам. [c.208] Для получения окиси этилена по первому способу газовую смесь, содержащую 84—94% воздуха и 6—16% этилена, пропускают при 200—300° и атмосферном давлении над катализатором (серебро). [c.209] Кроме этих реакций, протекают также реакции образования формальдегида, ацетальдегида, муравьиной кислоты и/др. Процесс проводят в трубчатых аппаратах (длина труб от 3 до 9 j и диаметр от 25 до 75 мм). Поскольку обычная углеродистая сталь оказывает каталитическое действие, направляя реакцию в сторону полного окисления этилена, трубы аппарата изготовляют из оцинкованной или легированной стали и даже из серебра. Тепло реакции окисления отводится с помощью высококипящего органического теплоносителя, циркулирующего в межтрубном пространстве аппарата. [c.209] Продукты реакции, выходящие из контактного аппарата, промывают в скруббере водой. Из нижней части скруббера вытекает раствор, содержащий окись этилена с примесью формальдегида, ацетальдегида, муравьиной кислоты и др. Из этого раствора окись этилена выделяется ректификацией. [c.209] При небольшом содержании в воде хлорноватистой кислоты этилен, пропускаемый в воду, реагирует с хлорноватистой кислотой с образованием этиленхлоргидрина. [c.210] При содержании в водном растворе 13 /о этиленхлоргидрина почти весь пропускаемый в воду этилен расходуется на образование дихлорэтана. [c.210] На рис. 76 изображена одна из простейших схем получения этиленхлоргидрина взаимодействием хлорноватистой кислоты и этилена. Вода из напорного бака / орошает насадку колонного аппарата 2, в который снизу поступает хлор. Образующийся раствор хлорноватистой кислоты через промежуточную емкость 6 поступает на орошение насадочного колонного аппарата (башни) 4, где происходит взаимодействие между этиленом, поступающим снизу, и хлорноватистой кислотой. [c.210] Разбавленный (7—8%-ный) раствор) этиленхлоргидрина вытекает из башни в разделитель 5, где происходит отделение содержащихся в растворе небольших количеств дихлорэтана. Дихлорэтан, как более тяжелый, отбирают из нижней части аппарата 5. Раствор этиленхлоргидрина из верхней части аппарата 5 перетекает в сборник и затем перекачивается в цех получения окиси этилена. Если концентрация этиленхлоргидрина в раствэре ниже требуемой, раствор возвращается в напорный бак /. [c.210] Получаемый 7—87о-ный раствор этилекхлоргидрина непосредственно перерабатывают в окись этилена или же предваритель ю концентрируют до содержания в растворе 41% этиленхлоргидрина [азеотропная смесь, кипящая при 97,8°). [c.211] На рис. 77 показана схема аппарата колонного типа, в котором одновременно проводится концентрирование раствора этилекх/.сргид-рина и взаимодействие его со щелочью. В аппарате имеется четыре секции кипятильник, испарительная секция, ректификационная и реакционная секции. В верхнюю часть испарительной секции 2 непрерывно поступает 7—8%-ный раствор этиленхлоргидрина, а в кипятильник 1—острый водяной пар. Раствор этиленхлоргидрина стекает сверху вниз по насадке и, встречая поднимающийся вверх пар, испаряется. Пары воды и этиленхлоргидрина из испарительной секции 2 поступают в ректификационную секцию 3. Из верхней части секции, в которой поддерживают соответствующий температурный ре- жим, выходят пары с содержа- нием 41% этиленхлоргидрина. [c.211] Пары поднимаются далее в реакционную секцию 4 и там взаимодействуют с известковым мотоком, орошающим насадку. [c.211] Образующаяся окись этилена отводится из аппарата в конденсатор 5 и далее направляется на ректификацию. [c.211] Раствор хлористого кальция вытекает из нижней части аппарата. [c.211] Окись этилена представляет собой бесцветную жидкость со специфическим запахом, кипящую при 10,78° темп, замерзания—111,3°, уд. вес 0,886 (при 8°). Она горюча, пары ее с воздухом образуют взрывчатые смеси. [c.211] Под влиянием третичных аминов, хлорного олова и некоторых других катализаторов окись этилена полимеризуется, образуя твердую белую массу, представляющую собой смесь полимеров состава (СаНО) . [c.211] Процесс полимеризации протекает с выделением большого количества тепла и может привести к взрыву. [c.211] Благодаря чрезвычайной реакционной способности окись этилена является одним из важнейших промежуточных продуктов для многочисленных промышленных синтезов. Исходя из окиси этилена, получают растворители, пластические массы, взрывчатые вещества, антифризы, душистые вещества и т. д. [c.212] Окись этилена способна к реакциям изомеризации и полимеризации. [c.212] Будучи весьма гигроскопичным, этиленгликоль в то же время хорошо растворяет сложные эфиры, смолы, красители и некоторые вещества растительного происхождения. Сочетание этих свойств обусловило применение этиленгликоля при крашении текстильных изделий, в ситцепечатании, для приготовления штемпельных красок, косметических препаратов, для увлажнения табака и т. п. [c.212] Вернуться к основной статье