ПОИСК Статьи Рисунки Таблицы Ионная полимеризация из "Технология пластических масс 1963" Метод ионной полимеризации, получивший широкое применение в последние годы, позволяет в ряде случаев регулировать процесс полимеризации точнее, чем метод радикальной полимеризации, и дает большую возможность получать полимеры с заранее заданными свойствами. [c.31] При радикальной полимеризации природа и количество инициатора влияют только на начальную стадию процесса. На рост же макромолекулы не влияют ни природа инициатора, ни метод инициирования в некоторой степени скорость роста цепи может регулироваться изменением температурных условий. [c.31] В процессе же ионной полимеризации как возникновение цепи, так и присоединение молекул мономера к растущей цепи происходит под влиянием каталитического комплекса, состав которого можно изменять, подбирая соответствующие катализаторы и растворители. [c.31] Инициатором ионной полимеризации являются ионы, содержащие трехвалентный углерод, заряженный положительно или отрицательно. Возникающий ион как в момент образования, так и в процессе роста макромолекулы находится в поле иона, несущего противоположный заряд, — противоиона. Оба иона создают активную ионную пару. В зависимости от знака заряда атома углерода различают катионную (карбониевую) и анионную (карбанионную) полимеризацию. [c.31] Катионная (к а р б о н и е в а я) п о л и м ер и з а ци я протекает под воздействием электроноакцепторных соединений, например сильных кислот, галогенидов металлов и т. п. [c.31] При взаимодействии катализатора и мономера образуется каталитический комплекс, который диссоциирует на ионы. Катион дает начало роста цепи, на конце которой находится положительно заряженный атом углерода, образуя с расположенным вблизи анионом ионную пару. [c.31] По катионному механизму полимеризуется изобутилен, некоторые простые виниловые эфиры и кольчатые соединения. [c.31] Катионный катализ ускоряется присутствием сокатализато-ров, в качестве которых применяются протонсодержащие соединения. Механизм катионной полимеризации в присутствии катализатора— галогенида металла — и сокатализатора протекает по следующей схеме. [c.32] Анионная (карбанионная) полимеризация В качестве катализаторов анионной полимеризации применяют ся эдектронодонорные соединения, например щелочные металл органические соединения и т. п. Часто применяют, например продукты взаимодействия алкоголятов вторичных спиртов и на-трийалкилов с галогенидами натрия (алфиновые катализаторы) и металлорганические катализаторы, например металлалкилы в сочетании с галогенидами титана, ванадия и других металлов переменной валентности. Для анионной полимеризации олефи-нов обычно применяется катализатор триэтилалюминий с сока-тализатором — четыреххлористым титаном. [c.33] Металлорганические катализаторы в сочетании с титанхло-ридами применяются как стереоспецифические катализаторы, дающие полимеры со стереорегулярной структурой, т. е. изотак-тические и синдиотактические продукты. [c.34] Вернуться к основной статье