Ионная полимеризация

При ионной полимеризации циклических простых эфиров с 3—5 членами в кольце образуются полимерные простые эфиры первая стадия анионной полимеризации окиси этилена заключается в следующем [c.942]

Протекание процесса ионной полимеризации может быть иллюстрировано следующей схемой [c.255]

Ионная полимеризация мономеров с образованием живых полимеров и последующим превращением концевых активных центров в соответствующие функциональные группы. [c.412]

Синтезировать методом ионной полимеризации привитой сополимер акрилонитрила и целлюлозы. Какие продукты реакции кроме целевого могут образоваться Какие химические свойства целлюлозы в результате такой модификации изменятся [c.390]

При анализе стадий радикальной или ионной полимеризации термодинамический анализ позволяет установить их теплоты, а по ним —разности энергий активации АНц=Е —Е2) или даже энергии активации. Теплоты, энергии активации стадий полимеризации проведены в работах i[50—56]. В качестве иллюстрации рассмотрим стадии получения полиэтилена. [c.271]

В отличие от радикальной полимеризации ионную полимеризацию можно регулировать, изменяя катализатор и среду, в которой протекает реакция. Ионная полимеризация, как и радикал).-ная, является цепной реакцией и состоит из нескольких элементарных актов. Г[роцесс протекает через образование ионов, содержащих трехвалентный углерод, заряженный положительно или отрицательно. В зависимости от знака заряда трехвалентного углерода различают катионную (карбониевую) или анионную (карбанионную) полимеризацию. Первоначально возникающий ион в процессе роста находится все время в поле соответствующего противоиона (иона, несущего противо- [c.133]

Активными центрами в реакциях цепной полимеризации могут быть свободные радикалы и ионы. В соответствии с химической природой активных центров различают радикальную и ионную полимеризацию. [c.213]

В отличие от радикальной полимеризации константы скорости роста, обрыва и передачи цепи при ионной полимеризации характерны не для того или иного мономера, а только для определенной системы мономер - катализатор - сокатализатор -растворитель, ибо противоион расположен достаточно близко, оказывая существенное влияние на реакции ионизированного конца растущей цепи, а степень ионизации зависит от природы растворителя. [c.257]

Полимеры, полученные в результате ионной полимеризации, отличаются более регулярной первичной структурой, чем при свободнорадикальных процессах. [c.257]

Суммарная скорость ионной полимеризации V прямо пропорциональна концентрации катализатора [/"к] [c.258]

Вследствие поляризующего действия заместителей на двойную связь при ионной полимеризации следует ожидать образования только таких продуктов, в которых боковые алкильные цепи находятся в положениях 1,3, но не 1,2. По той же причине большинство мономеров полимеризуется только по катионному или только по анионному механизму. [c.936]

Вступление инициирующих групп в цепь было доказано также прн ионной полимеризации. [c.939]

Карбоний-ионная полимеризация . Кроме полимеризации, протекающей по свободно-радикальному механизму, которая рассматривалась в предыдущем разделе, ряд мономеров дает полимеры высокого молекулярного веса в присутствии сильных киелот и класса веществ (AI I3, Sn J , BF3, Jg и т. д.), часто объединяемых под общим названием катализаторы Фриделя—Крафтса или кислоты Льюиса . Поскольку все эти реагенты принадлежат к соединениям того типа, которые индуцируют типичные реакции с образованием ионов карбония в органических ве- [c.156]

Природа начальной стадии карбоний-ионной полимеризации является особенно важной, поскольку, как и в свободно радикальной реакции полимеризации она является ключом, при помощи кotopoгo можно обеспечить воспроизводимость и контроль реакции. Легкая полимеризация соответствующих олефинов в присутствии катализаторов Фриделя—Крафтса привела в более ранних работах к предположению, что инициирование цепи может происходить в результате электрофильной атаки таких реагентов па л-электроны двойной связи [123], нанример [c.157]

Отличительной особенностью некоторых реакций карбоний-ионной полимеризации является то, что они идут при низких температурах и имеют значительные отрицательные температурные коэффициенты. Например, изобутилен [143] дает димеры и низкомолекулярный полимер при комнатной температуре, но полимеризуется весьма бурно, образуя высокополимер, при температурах от —80° до —100°. Дейнтой и Ивин предположили, что для этих систем наблюдаются предельные температуры (обсуждавшиеся выше), но возможно также, что с возрастанием темпе- [c.158]

В настоящее время наименее выясненной стороной карбоний-ионной полимеризации является, по-видимому, природа обрыва и переноса цепи. Некоторые вопросы, касающиеся этого, обсуждались Джеоргом, Векслером и Марком в обзоре по ингибиторам реакций полимеризации, протекающих под действием иона карбония [57]. [c.159]

ПЭНД получается координационно-ионной полимеризацией этилена в растворе бензина при температуре 70—80°С и давлении 0,15—0,3 МПа в присутствии комплексных металлоорганических катализаторов (катализаторов Циглера—Натта). Среди них наибольшее распространение получили катализаторы состава А1(С2Н5)2С1-Т1С14. [c.391]

Реакция карбоний-ионной сополимеризации. Как и в реакциях свободно радикальной сополимеризации, лучшим способом получить данные об относительных реакционных способностях мономеров при карбоний-ионной полимеризации является исследование состава сополимеров. Хотя сообщение, что изменение характера активного центра (переход от свободного радикала в ион карбония) может резко изменить состав сополимера, появилось в 1944 г. [99], уравнение сополимеризации не применялось к системам, содержащим ион карбония, до 1948 г., когда было показано [6], что реакция сополимеризации стирола и /г-хлорсти-рола в растворе СС1 , катализируемая ЗпС] , дает постоянные отношения реакционных способностей мономеров (г = 2,2—2,7, = 0,35), это резко отличается от результатов, получаемых при свободно-радикальной реакции (г = 0,74, Гз = 1,025). Впоследствии были опубликованы данные еще для ряда систем, которые подтвердили применимость уравнения во всех случаях, когда сополимер содержит достаточное количество обоих компонентов. На основании этих исследований выяснились два общих свойства реакций карбоний-ионной сополимеризации во-первых, карбо-ний-ионная сополимеризация не имеет тенденции к чередованию или же эта тенденция проявляется в незначительпой степени и, во-вторых, реакционные способности могут быть сведены в последовательные ряды с несколько более широкими пределами распространения, чем это наблюдается при реакции свободно-радикальной сополимеризации. Такие ряды показаны в табл. 11. [c.159]

Частицы АМ , фигурирующие в приведенных уравнениях, являются промежуточными продуктами полимеризации. Их свойства определяют мехагшзм процесса. Если промежуточные продукты представляют собой нестабильные короткоживущие частицы, то полимеризация имеет цеппой характер если же промежуточные продукты достаточно стабильны, то характер полимеризации будет ступенчатым. В зависимости от химической природы активн[з1х частиц различают радикальную и ионную полимеризацию. [c.372]

ИоЕгнал полимеризация, как и радикальная, является цепным процессом. От радикальной ионная полимеризации отличается тем, что полимерная цепь, образующаяся в присутствии ионных катализаторов, не содержит свободных радикалов, а активные центры в ней образуются в результате присоединения катализатора к молекуле мономера, вследствие чего образуется малоустойчивый ион, к которому последовательно присоединяются молекулы мономера с одновременным перемещением заряда на крайнее звено растущей цепи. Таким образом, в этом случае рост цепи осуществляется под действием макроиона, а не макрорадикала, как это имеет место в радикальной полимеризации. Обрыв цепи макромолекулы при ионной полимеризации происходит в результате отщепления от макромолекулы катализатора, который, таким образом, не расходуется на образование макромолекулы. [c.373]

С каждым годом расширяется ионная полимеризация этилена в присутствии гетерогенных комплексных катализаторов Циглера. Они представляют собой комплексы тетрахлорида титана и три-зтилалюминия (или другого сокатализатора). По этому методу очищенный этилен подается в суспензию металлоргаиического комплексного катализатора в низкокипящем бензине (температу- [c.217]

Скорость полимеризации и свойства получаемого ПЭНД зависит от температуры, давления и активности катализатора, которая определяется мольным соотношением диалкилалюми-ния и тетрахлорида титана. При повышении содержания последнего в контактной массе возрастает скорость процесса и выход ПЭ, но снижается его молекулярная масса. Для регулирования молекулярной массы полимера в этилен вводится водород, который играет роль передатчика цепи. Катализаторный комплекс легко разрушается под воздействием кислорода воздуха и влаги. Поэтому процесс полимеризации проводится в атмосфере азота и в среде обезвоженного бензина. Метод приготовления катализаторного комплекса и механизм его действия рассматривается в главе XX. К недостаткам метода ионной полимеризации относятся огнеопасность, невозможность регенерации катализатора и сложность процессов его отмывки и очистки бензина. [c.391]

Основная масса производится методами полимеризации эмульсионной радикальной полимеризацией в присутствии инициаторов и координационно-ионной полимеризацией в растворе в присутствии стереоспецифических катализаторов. При этом к мономеру предъявляют жесткие требования по содержанию примесби, которые могут реагировать с катализатором или макромолекулами каучука в процессе их роста кислорода, воды, карбонил и серусодержащие соединения и др. Поэтому, содержание мономера в исходном сырье не должно быть менее 99,5%. [c.429]

Реакции присоединения и циклизации с участием олефинов при определенных условиях приводят к образованию коксосмолистых веществ на поверхности. Была установлена [12] связь между скоростью дезактивации, цеолитсодержащих катализаторов при крекинге парафинов и содержанием в продуктах изобутилена, наиболее легко подвергаемом ионной полимеризации (рис. [c.91]

Ионной полимеризацией называется процесс синтеза полимеров, при котором активными центрами, возбуждаюшими цепную реакцию, являются ионы. Ионная полимеризация протекает в присутствии катализаторов. Катализаторы ионной полимеризации можно разделить на три класса [c.253]

Ионная полимеризация ускоряется в присутствии сокатали-заторов. При катионной полимеризации сокатализаторами слу- [c.254]

Ионная полимеризация - процесс синтеза полимеров, при котором активными центрами, возбуждающими цепную реакцию, являются ионы (см. Анионная, Катионная, Ионно-координационая полимеризация). [c.399]

В 1953 г. Карл Циглер в Гермашш и Джулио Натта (Милан) создали катализатор, позволяющий проводить полимеризацию даже при атмосферном давлении. Это позволило снять сразу несколько проблем. Во-первых, избежать высокого давления и температуры (при этом полиэтилен и другие полимеры при каталитической или ионной полимеризации получаются неразветвленные). Это резко улучшает свойства полимера - более высокая температура плавления, хорошие механические свойства. Во-вторых, достаточно просто регулировать длину цепи образующегося полимера (грубо говоря, количеством катализатора). В третьих, появилась возможность регулировать структуру полимеров. [c.88]

Гетероцепи тоже могут получаться полимеризацией в этом случае исходят из соответствующих гетероциклических мономеров. В зависимости от вида инициирования полимеризации различают радикальную и ионную полимеризацию. [c.934]

По типу промежуточных активных частиц, образующихся при протекании процесса цепной полимеризации, различают р а-д и к а л ь н у ю полимеризацию и ионную полимеризацию. Радикальная полимеризация протекает чере 5 образование свободных радикалов, ионная—через образование ионов. В зависи1 остп от заряда иона различают к а т и о н н у ю и анионную полимеризацию. [c.89]

В последние годы очень большое развитие получил метод ионной полимеризации, при помощи которого можно регулировать реакцию роста макромолекул и получать полимеры с заранее заданными свсйствами. Методом ионной полимеризации синтезирован неразветвленный поли,этилен, изотактические полимеры пропилена, изобутилена, стирола и других непредельных соединений. Эти полимеры отличаются регулярным строением, что способствует улучшению их механических свойств. Был также приготовлен 1,4-/ ис-полиизопрен, являющийся аналогом натурального каучука. [c.133]

Этот ион может далее взаимодействовать по ионному илк радикальному механизму. Так как для ионных процессов энергии активации реакции роста мень.ше, чем для радикальных процессов, то при низкой температуре будет происходить ионная полимеризация, а при повышенной—радикальная. В первом случае свободные радикалы взаимодействуют друг с другом с образо ванием бииона, который может расти в обе стороны [c.142]

При полимеризации бутадиена активность алфиновых катализаторов приблизительно в 60 раз превышает активность амилнатрия. Молекулярный вес образуюш,егося полимера составляет примерно несколько миллионов вместо 100 ООО для полибутадие-на, обычно получаемого в присутствии амилнатрия. Молеку-лярньи вес полимера ие зависит от количества введенного алфинового катализатора, чего обычно не наблюдается в присутствии других катализаторов ионной полимеризации. [c.144]

Основы химии высокомолекулярных соединений (1976) -- [ c.64 , c.80 ]

Основы и применения фотохимии (1991) -- [ c.261 ]

Органическая химия (1968) -- [ c.370 ]

Практическое руководство по синтезу и исследованию свойств полимеров (1976) -- [ c.16 , c.49 , c.138 ]

Свободные радикалы (1970) -- [ c.224 ]

Общая химическая технология органических веществ (1966) -- [ c.394 , c.396 , c.399 , c.401 , c.403 , c.418 ]

Энциклопедия полимеров Том 2 (1974) -- [ c.295 , c.297 ]

Энциклопедия полимеров Том 3 (1977) -- [ c.2 , c.3 , c.149 , c.250 , c.273 , c.295 , c.297 , c.312 ]

Энциклопедия полимеров том 1 (1972) -- [ c.149 , c.273 ]

Основные начала органической химии том 1 (1963) -- [ c.420 , c.421 ]

Энциклопедия полимеров Том 1 (1974) -- [ c.149 , c.273 ]

Энциклопедия полимеров Том 2 (1974) -- [ c.295 , c.297 ]

Энциклопедия полимеров Том 3 (1977) -- [ c.2 , c.3 , c.149 , c.250 , c.273 , c.295 , c.297 ]

Общая химическая технология органических веществ (1955) -- [ c.349 ]

Органическая химия 1971 (1971) -- [ c.374 ]

Органическая химия 1974 (1974) -- [ c.312 ]

Основы химии полимеров (1974) -- [ c.276 , c.328 ]

Органическая химия (1972) -- [ c.453 ]

Химия полимеров (1965) -- [ c.684 ]

Физико-химия полимеров 1963 (1963) -- [ c.44 ]

Физико-химия полимеров 1978 (1978) -- [ c.41 ]

Сополимеризация (1971) -- [ c.374 ]

Химия высокомолекулярных соединений Издание 2 (1966) -- [ c.71 , c.89 ]

Органическая химия Издание 6 (1972) -- [ c.312 ]

Поликонден (1966) -- [ c.307 ]

Получение и свойства поливинилхлорида (1968) -- [ c.322 ]

Химическое равновесие и скорость реакций при высоких давлениях Издание 3 (1969) -- [ c.353 ]

Химия эластомеров (1981) -- [ c.0 ]

Химия и технология плёнкообразующих веществ (1981) -- [ c.41 , c.53 , c.152 ]

Основы химии высокомолекулярных соединений (1961) -- [ c.0 , c.53 , c.70 ]

Кинетика полимеризационных процессов (1978) -- [ c.40 , c.51 , c.205 ]

Кинетический метод в синтезе полимеров (1973) -- [ c.0 , c.198 ]

Основы технологии синтеза каучуков (1959) -- [ c.333 , c.343 ]

Основы технологии синтеза каучуков Изд3 (1972) -- [ c.244 ]

Полистирол физико-химические основы получения и переработки (1975) -- [ c.28 , c.29 , c.74 ]

Технология лаков и красок (1980) -- [ c.35 ]

Органическая химия (1972) -- [ c.453 ]

Основы технологии нефтехимического синтеза Издание 2 (1982) -- [ c.214 , c.217 ]

Общая химическая технология Том 2 (1959) -- [ c.635 ]

Курс органической химии (0) -- [ c.935 ]

Полиолефиновые волокна (1966) -- [ c.0 ]

Методы высокомолекулярной органической химии Т 1 Общие методы синтеза высокомолекулярных соединений (1953) -- [ c.125 , c.147 ]

Химия сантехнических полимеров Издание 2 (1964) -- [ c.155 , c.266 , c.332 , c.335 ]

Основы технологии синтеза каучуков Изд 2 (1964) -- [ c.307 ]

Полимеры (1990) -- [ c.36 ]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология