ПОИСК Статьи Рисунки Таблицы Строение замещенных бензола из "Основы синтеза промежуточных продуктов и красителей" Используя представления об индукционном и таутомерном эффектах, возможно в известной степени объяснить некоторые свойства и реакции органических соединений. [c.59] Направление индукционного эффекта показано прямыми стрелками (—/-эффект). В соответствии со сказанным выше этот индукционный эффект вызывает появление положительного заряда у всех атомов углерода бензольного ядра. [c.59] Вследствие этого сдвига электронов положительные заряды у ортоатомов и у пара-атома углерода увеличиваются. [c.59] Такое направление таутомерного эффекта называется —Г-эффектом, так как направление сдвига электронов то же, что и при —/-эффекте. [c.59] Как следствие сложения этих двух эффектов мы должны будем отметить у нитробензола, бензойной кислоты и бензолсульфокислоты наличие у всех атомов углерода ядра положительных зарядов и притом в орто-положениях и в пара-положении явно больших, чем в мета-положении. Положительно заряженные атомы углерода, по аналогии с катионами, называются иногда катиоиоидными атомами углерода. [c.59] Допускается также участие в таутомерном эффекте метильной группы с частичным переходом электронов, образующих связи атомов водорода с углеродом, в пространство между метильной группой и фенильным остатком, как это представлено формулой V. [c.60] Вовлечение в таутомерный эффект электронов одинарных связей (о-электронов) называется сверхсопряжением (гиперконъюгацией). А. Н. Несмеянов предложил для этого явления наименование о-сопряжения Из формулы V видно, что в молекуле толуола все атомы углерода ядра будут нести отрицательный заряд, особенно большой в орто- и пара-положениях и у атома углерода, связанного с метильной группой. Отрицательно заряженные атомы углерода называются иногда анионоидными атомами углерода. [c.60] Другие заместители первого рода — оксигруппа, аминогруппа, атомы галоида — должны вызывать несколько иное расположение зарядов. [c.60] Направление индукционного эффекта у этих заместителей отрицательное (—/, т. е. то же, что и у заместителей второго рода), и эффект этот должен сообщать всем атомам углерода ядра положительный заряд. Однако наличие у атомов, связанных с бензольным ядром, неподеленных пар электронов приводит к таутомерному эффекту 4-Г, противоположному по знаку индукционному эффекту. [c.60] Следовательно, здесь наблюдается аналогия с нитрогруппой, с тем отличием, что атом углерода, связанный с азотом, приобретает отрицательный заряд, так как ковалентность азота не может быть увеличена. [c.61] Вернуться к основной статье