Строение замещенных бензола

Порядок замещения в бензольном кольце нашел своеобразное объяснение в исследованиях Голлемана, истолковывавшего наблюдаемые закономерности с точки зрения степени насыщенности кольцевого углерода заместите.яем, во взглядах Фрея и Форлендера, связывающих ото явление с полярностью и поляризацией кольца под влиянием замещающего радикала, в известных воззрениях Чичибабина [31 о трехвалентном уг,же-роде, в близком современным взглядам толковании Беркенгейма как следствия чередования зарядов в бензольном кольце производных бензола и в других гипотезах. В настоящее время теоретические объяснения этой закономерности пересматриваются с точки зрения электронной теории строения ор1 анических соединений и с позиций современных представлений о внутреннем строении атомов и молекул [4—7]. [c.385]

В гомологах бензола различают бензольное ядро (остаток бензола) и боковые цепи (остатки углеводородов, заместивших атом водорода в ядре бензола). Рассматривая изомерию углеводородов ряда бензола необходимо отметить, что изомерия этих соединений обусловлена несколькими различиями в строении [c.51]

Приведенные на рис. 2,6 спектры ароматических сульфидов 5—7 с фенильным кольцом, присоединенным к атому серы, имеют интенсивную сложную полосу поглощения с максимумом в области 250—260 нм. Наличие этой полосы ряд авторов [70] связывает с наложением полосы бензоидного перехода типа Вг и полосы, обусловленной сопряжением серы и я-электронной системы бензола. Установлено, что в алкилфенил-сульфидах очень существенны спектральные эффекты, обусловленные изгибом плоскости молекулы за счет особенностей строения алкильных заместителей и их положения в бензольном кольце [79]. Стерические препятствия сопряжению неподеленной пары электронов атома серы и я-электронов бензольного кольца, возникающие за счет орто-заместите-ля, можно обнаружить в молекуле децил-о-толилсульфида, что проявляется в заметном гипсохромном сдвиге ее максимума поглощения 6 относительно максимума поглощения в спектре пропилпаратолилсульфида 7. Интересно сопоставить спектры поглощения дифенилсульфида 8 и ди- фенилоксида [82]. Характер спектра 8 указывает на наличие значительного сопряжения вдоль всей молекулы, что следует из существенного отличия этого спектра от спектра тиоанизола или фенилпропилсульфи-да 5. С другой стороны, спектр дифенилоксида подобен спектру анизола. Отсюда можно заключить, что в отличие от молекулы дифенилоксида, являющейся некопланарной (фенильные кольца в ней расположены во взаимно перпендикулярных плоскостях [82], молекуле дифенилсульфида [c.191]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология