ПОИСК Статьи Рисунки Таблицы Значение концентрации серной кислоты из "Основы синтеза промежуточных продуктов и красителей" Константа скорости реакции гидролиза также уменьшается с уменьшением концентрации серной кислоты, хотя и менее резко (в отдельных случаях отмечено наличие максимума при определенной концентрации кислоты). Поэтому константа равновесия также уменьшается с уменьшением концентрации серной кислоты Вследствие значительного уменьшения величины константы скорости сульфирования при некоторой концентрации сульфирующего агента (зависящей от характера исходного соединения, температуры и степени сульфирования, т. е. числа входящих сульфогрупп) реакция может стать настолько медленной, что практически можно считать ее остановившейся. [c.72] Чем легче сульфируется соединение, тем ниже при прочих равных условиях сульфирования. По Курто для моносульфирования бензола равно 66,4, для моносульфирования нафталина около 56 (при 66—6СР) и около 52 (при 160°), для дисульфирования нафталина 82 (при 1(У), 80,8 (при 80—90°) и 66,5 (при 160°). Для моносульфирования нитробензола и -нитротолуола близко к 82. [c.72] Из этих примеров видно, что в некоторых случаях концентрация практически несульфирующей кислоты достигает и даже превосходит концентрацию моногидрата (содержание 50з в моногидрате равно 81,6%). В таких случаях, естественно, требуется применение еще более концентрированного сульфирующего агента, каким является олеум, содержащий свободный серный ангидрид. Остающаяся после сульфирования серная кислота с концентрацией и, более слабая, чем исходная, вследствие разбав.тения реакционной водой, является уже не работающей составной частью реакционной смеси и называется отработанной кислотой. [c.72] Мы увидим ниже, какими средствами пользуются для уменьшения количества отработанной серной кислоты. [c.72] Иоффе и А. А. Спрысков показали, что л не имеет того общего значения, которое было придано ему предложившими его исследователями. В частности, удается снизить л, иногда весьма значительно, увеличением продолжительности реакции и, особенно, увеличением содержания в реакционной массе сульфокислот, которые, гидратируясь, связывают реакционную воду. Тем не. менее известное практическое значение этого понятия, особенно для веществ относительно трудно сульфируе.мых, не подлежит сомнению. [c.73] В практике приходится считаться с необходимостью ограничения концентрации сульфирующего агента ввиду возможности возникновения вторичных реакций в случае применения слишком концентрированных сульфирующих средств (образование полисульфокислот, сульфонов и т. д.). [c.73] Вернуться к основной статье