ПОИСК Статьи Рисунки Таблицы Особенности замещения при нитровании из "Основы синтеза промежуточных продуктов и красителей" При образовании нитропродукта из замещенных ароматических углеводородов замечено, что нитрогруппа во многих, но не во всех случаях входит в более близкое полол ение к имеющемуся заместителю (орто-положение для бензольных соединений), если даже главная ориентация направлена в другое место (мета-положение у производных бензола). [c.143] толуол превращается преимущественно в о-н.чтротолуол (около 60%) нитробензол при нитровании образует лг-динитробензол, но вместе с тем заметное количество (7—12%) орто-продукта и меньшее — пара-продукта. [c.143] При нитровании бензальдегида также наряду с главным продуктом — мета-изомером — получается много орто-изомера 2. [c.143] Все эти и подобные факты дали повод говорить о самоориента-ции нитрогруппы, подразумевая под этим указанное вхождение на наиболее близкое к заместителю место 2. Уместно отметить, что имеются факты, не отвечающие этой закономерности. Так, нитрование фенола приводит к смеси приблизительно равных количеств о- и п-нитрофенола, при нитровании хлорбензола получается смесь п- и о-нитрохлорбензола сО значительным преобладанием п-нитро-хлорбензола (около 70% смеси). [c.143] При нитровании образование продуктов высших степеней замещения (например, двузамещенных при мононитровании) не происходит с такой легкостью, как переход к высшим степеням сульфирования. [c.144] Объясняется это тем, что введение нитрогруппы в ароматическое ядро чрезвычайно резко снижает скорость последующего нитрования полученного нитросоединения (примерно в 10 —10 раз) Поэтому продукты нитрования (по крайней мере наиболее простые из них) получаются с весьма хорошими выходами и часто с содержанием лишь долей процента более высоконитрованного соединения, если достаточно тщательно соблюдается режим процесса. Наиболее возможной и опасной ненормальностью процесса нитрования является окисление органического вещества. Окислительное течение процесса характеризуется внешне более или менее обильным выделением бурых паров окислов азота, быстрым повышением температуры в смеси и может повести, если его не предупредить или не задержать, к большим осложнениям в производстве, вплоть до выбрасывания нитросмеси из аппарата и даже взрыва. Тщательное составление реакционной смеси с исключением из нее ингредиентов, могущих легко окисляться (а такие могут содержаться, например, в отработанной кислоте предшествовавшего нитрования, вводимой в состав смеси), внимательное наблюдение за температурой смеси, а также за охлаждением и размешиванием — вот предупредительные меры nf)OTHB окислительного направления процесса при нитровании. [c.144] Вернуться к основной статье