ПОИСК Статьи Рисунки Таблицы Гидролитическое отщепление сульфогруппы из "Основы синтеза промежуточных продуктов и красителей" При рассмотрении процесса сульфирования мы имели возможность познакомиться с явлением перемещения сульфогруппы в молекуле сульфокислоты обычно при поныщении температуры во время самого сульфирования. Для больщинства случаев можно считать доказанным, что переходу сульфогруппы предшествует гидролиз сульфозамещенного с образованием промежуточного несульфированного соединения, после чего образуется изомерная, более устойчивая при повышенной температуре, сульфокислота с другим, отличным от исходного, положением сульфогруппы. [c.360] Не останавливаясь здесь на явлении странствия сульфогруппы при сульфировании, мы рассмотрим лишь некоторые примеры замены сульфогруппы атомом водорода, т, е. устранения сульфогруппы как заместителя. [c.360] В практике получения промежуточных продуктов иногда встречается необходимость использовать введение сульфогруппы в ядро ароматического соединения для временного сообщения ему особой реакционноспособности, чаще всего для повышения или понижения активности определенных участков молекулы ароматического производного. После использования преимуществ, предоставляемых таким замещением сульфогруппой, в дальнейшем бывает желательно ее устранить, что обычно и ос тцествляется нагреванием сульфированного продукта до определенной температуры с минеральной кислотой (серной или соляной) нужной концентрации. [c.360] Понятно, что отщепляющая серная кислота не должна уже сульфировать это соединение, т, е, необходимо или достаточное разбавление водой реакционной смеси, или наличие в ней агента, связывающего серную кислоту. [c.360] Гидролиз дисульфокнслот часто может привести к отщеплению не одно11, а обеих сульфогрупп. Так, 1,5- и 1,6-дисульфокислоты нафталина при нагревании с серной кислотой, содержащей некоторое количество воды, переходят сначала в нафталин а затем, в зависимости от концентрации кислоты и температуры, нафталин может образовать новую сульфокислоту. [c.361] При нагревании 1,7-диоксинафталин-3,6-дисульфокислоты с разбавленной серной кислотой до 180° под давлением получают 1,7-диоксинафталин з. [c.361] При гидролизе сульфокислот, содержащих аминогруппу, нужно считаться с возможностью замены аминогруппы на гидроксил, что бывает особенно часто в нафталиновом ряду (см. гл. VIII). Так, при нагревании с серной кислотой 1-наф-тиламин-5-сульфокислоты получается а-нафтол . [c.362] Так как обычный гидролиз водной кислотой приводит здесь к получению 3-нафтола, то нужно полагать, что в этом случае гидролиз происходит за счет минимальных количеств влаги, удерживаемой кислой солью, а серная кислота связывается нафталином (возможно, сульфируя его). [c.362] Вернуться к основной статье