ПОИСК Статьи Рисунки Таблицы Обмен хлора на алкоксигруппу из "Основы синтеза промежуточных продуктов и красителей" Наличие в бензольном ядре в орто- и пара-положении к галоиду активирующих галоид групп, естественно, повышает реакционность галоида и облегчает превращение галоидопроизводного в оксипроизводные. Гидролиз о- или п-нитрохлорбензола в соответствующие нитрофенолы водными щелочами производится хотя п в автоклавах, но при относительно невысоких температуре и давле 1ин (130—160° 3—5 ат). Повышение температуры значительно ускоряет реакцию пгдролиза. [c.406] При получении этим методом нитро- п динитрофснолов необходимо считаться с возможностью побочных реакций, возникновение которых, помимо прочих факторов, может быть обусловлено и материалом стенок реакционного аппарата. [c.407] Иитрогруппа, особенно в орто-полол ении по отношению к галоиду, обладает известной подвижностью и при щелочной обработке может легко отщепляться в виде соли азотистой кислоты. Большая концентрация щелочи, а также перегревы содействуют этой нежелательной реакции. [c.407] И И т р О ф е н О Л ы, и особенно 2,4 - д и н и т р о ф е и о л, — очень важные продмежуточные продукты первые — для получения соответствующих аминосоединений, нужных для красочной и фотографической промышленности, а также используемых для окраски мехов, а 2,4- динитрофенол — как промежуточный продукт для получения сернистого черного, пикриновой кислоты, п-нитро-о-амино-фенола и 2,4-диаминофенола (фотопроявитель амидол). [c.407] Аналогично, но слабее, чем под влиянием нитрогруппы, подвижность хлора увеличивается под влиянием находят,ейся в орто- и пара-положении к нему с льфонильной группы —50 — (в ароматических и жирноароматических сульфонах). [c.407] Получение хинизарина и его замещенных из хлорфенолов является одним из наиболее перспективных методов синтеза этой важной группы соединений. [c.409] Как практически очень интересные превращения галоидопроизводных в кислородсодержащие замещенные необходимо отмети1ь получение алкильных эфиров фенолов из хлорзамещенных. [c.409] Преимущественное образование не окси-, а алкоксисоединения обусловливается большей скоростью реакции хлорпроизводного с алкоголятом, чем сО щелочью. [c.409] Алкильные эфиры нитрофенолов получаются в производстве реакцией обмена хлора, исходя из о- и п-нитрохлорбензола, 2,4-динитрохлорбензола, нитродихлорбензолов, 1-нитро-2,4,5-трихлорбен- юла, 4-хлор-З-нитротолуола н некоторых аналогичных соединений. [c.409] Алкилы, входящие в состав продукта, — метил или этил реагенты — 2метнловый или этиловый спирт. [c.410] Реакция нитрохлорпроизводных со спиртовым раствором щелочи протекает при нагревании при атмосферном давлении (с обратным холодильником), но для более быстрого ее проведения в производстве часто пользуются автоклавами. Смесь нагревают до температуры, не на много превышающей температуру кипения соответствующего спирта при атмосферном давлении. Характер щелочи и ее концентрация, а также порядок ее прибавления могут быть различными в зависимостн от оптимальных условий проведе-1ЩЯ реакции. [c.411] Ниже мы укажем некоторые из нр] емов, которые описаны в патентпои и научной литературе. [c.411] При получении нитропроизводных анизола и фенетола предложено добавлять перекиси свинца и марганца. Последняя добавка якобы ускоряет реакцию и позволяет вести ее со спиртом, содержащим альдегидХорошие результаты дает также добавка закиси меди При производстве 4-метокси-З-нитротолуола из З-нитро-4-хлортолуола применяется постепенное добавление раствора щелочи и работа ведется при 100° под давлением воздуха (до 20 ат). [c.412] Первый служит исходным материалом для получения о-анизидина, который имеет значение как диазосоставляющая красителей и находит некоторое применение в фармацевтической промышлен-Пости (получение гвая1 ола и его производных). Для красочной промышленности о-нитроанизол особенно важен как исходное нитросоединение в синтезе дианизидина (см. гл. V). п-Нитрофене-тол при восстановлении дает амин — л-фенетидин, применяемый для синтеза красящих веществ и известного лекарственного препарата фенацетина (л-ацетаминофенетола). Моноамины, отвечающие двум последним нитроэфирам (III и IV), применяются как диазо-тирующиеся основания в холодном крашении по азотолам. [c.412] Вернуться к основной статье