ПОИСК Статьи Рисунки Таблицы Ацилирующие средства из "Основы синтеза промежуточных продуктов и красителей" В предыдущей главе уже было описано несколько примеров ацилирования аминогруппы с целью вовлечения в реакцию алкилирования лищь одного атома водорода у азота и получения только вторичного амина. Выше, в главе о нитровании, были также описаны примеры необходимости такой защиты. При наличии в ароматическом ядре свободной аминогруппы азотная кислота, нитруя соединение, может оказать на него также и окислительное действие, а образующаяся при этом азотистая кислота будет диазотировать амии. Чтобы избежать такого образования побочных продуктов, значительно понижающего выход и качество главных, нужно стабилизировать аминогруппу ацилированием или другими приемами. Так же поступают и при других реакциях (окислении, галоидировании) с целью снижения реакционности аминогруппы. [c.569] В качестве ацилирующих средств находят применение некоторые кислоты, ангидриды кислот, хлорангидриды и в некоторых случаях другие производные кислот, как, например, амиды и эфиры. Выбор того или иного ацилирующего средства в значительной мере зависит от относительной реакционности ацилируемого соединения. А.миносоединений при прочих равных условиях ацилируются легче, чем оксисоединения. Поэтому если для ацилирования первых применяются нередко кислоты, то для ацилирования фенолов они, как правило, непригодны, и в этом случае пользуются более реакционноспособными ангидридами и особенно хлорангидридами. Разумеется, в производстве предпочитают пользоваться наиболее доступными и дешевыми ацилирующими средствами, особенно в тех случаях, когда введение ацила имеет лишь вспомогательное значение. [c.569] Позднее нашел признание метод обработки кислот хлористым тионилом SO I2. В настоящее время этот метод, повидимому, приобретает интерес и для производства. Вследствие низкой температуры кипения хлористого тионила избыток его легко удаляется отгонкой. Образующиеся побочно продукты (SO2, НС1) газообразны, поэтому хлорангидриды могут быть легко получены в достаточно чистом состоянии и без перегонки (опасной при получении, например, о-нитро-бензоилхлорида ). Предлагается в случаях затрудненной реакции с тионилхлори-дом применять в качестве катализаторов хлориды металлов III, IV и V групп периодической системы (Sb ls, Sn U, AI I3) или проводить реакцию в присутствии пиридина . [c.570] Хлорангидриды можно также получать действием на кислоты замещенными бензотрихлорида X SH4 I3, применяя в качестве катализаторов минеральные кислоты (H2SO4, Н3РО4, H IO4). Одновременно с хлорангидридом кислоты получают замещенное производное хлористого бензоила X eHi O l (см. гл. VII) . [c.570] Четыреххлористый кремний также является реагентом, который при действии на кислоты может превратить их в хлорангидриды 2. [c.570] Хлорангидриды сульфокислот Аг802С1 (сульфохлориды) готовятся или непосредственно введением остатка —SO2 I в ароматическое ядро (см. гл. И), или из солей сульфиновых кислот действием хлора з, а также действием хлорсульфоновой кислоты на соли сульфокислоты Чаще всего в лаборатории они готовятся действием пятихлористого фосфора на соли сульфокислот (см. гл. II). [c.570] Из эфиров значительное применение получили эфиры Р-кетокарбоновых кислот, например ацетоуксусный эфир СНзСОСНгСООСгНз и его аналоги. [c.571] Из амидов применяется в некоторых случаях формамид H 0NH-2. [c.572] Вернуться к основной статье