Ацилирующие средства

В качестве ацилирующих средств чаще всего используют галогенангидриды и ангидриды кислот, в некоторых случаях — карбоновые кислоты. Несмотря на то что атом углерода карбонильной группы более электроположителен, чем в связи С—Hal галогеналкана, ацилирование, как и алкилирование, требует применения катализаторов — кислот Льюиса [c.291]

Натрийацетоуксусный эфир имеет большое значение для синтеза разнообразных органических соединений. Синтезы с помощью ацетоуксусного эфира обычно проводятся действием алкилирующих или ацилирующих средств на натрийацетоуксусный эфир. Интересная и важная особенность этих реакций — перенос реакционного центра [c.270]

Применяя в качестве ацилирующих средств ангидриды кислот, берут более 2 моль хлористого алюминия на 1 моль ангидрида, так как возникающая во время реакции кислота также взаимодействует с хлористым алюминием. [c.190]

Ацильные производные аминов образуются при замещении водорода аминогруппы кислотным радикалом. В зависимости от характера амина и кислотного радикала применяются различные ацилирующие средства. Чаще всего употребляются органические кислоты, их ангидриды и хлорангидриды, реже—кетены и сложные эфиры. [c.389]

Ацилирующие средства галогенангидриды, ангидриды, сложные эфиры. Дцилирование спиртов, фенолов, аминов, аммиака. АциТгиро-вание по Фриделю—Крафтсу. Этерификация. Механизм реакции этерификации. Кислотный и щелочной гидролиз. Омыление жиров. [c.92]

Как получить этиловый эфир уксусной кислоты, используя в качестве ацилирующего средства соответствующий хлорангидрид Сравните ацилирующую способность уксусной кислоты II ацетилхлорида. [c.72]

Таким образом, ангидриды кислот также являются ацилирующими средствами. [c.158]

Ацилированные аминокислоты. Затруднения, возникающие прн проведении реакции Курциуса с аминокислотами, в значительной мере устраняются при ацилировании аминогруппы ). Много азидов ацили-рованных алифатических а-аминокислот было синтезировано не для перегруппировки их в диамины, которые можно гидролизовать в альдегиды, а для использования в качестве ацилирующих средств вместо менее удобных хлораигидридов. Эту область широко исследовали Кур-диус и его сотрудники [97—104]. [c.336]

При действии ацилирующих средств гидроксильные группы глюкозы легко превращаются в сложноэфирные. Это происходит, например, при действии уксусного ангидрида. В зависимости от условий, в которых проводится реакция, можно получить произ- [c.289]

Уксусный ангидрид. Представляет собой жидкость с резким запахом, тяжелее воды, кипит при 140° С. Он является одним из наиболее ценных ацилирующих средств, широко применяемых в производстве ацетата целлюлозы (стр. 413) и других веществ. [c.158]

Жидкофазный пептидный синтез, хотя и не дает возможности разделения промежуточных продуктов, имеет, однако, преимущество условия реакции гораздо ближе к условиям традиционных методов. Полного превращения здесь можно добиться тоже только с помощью больших избытков ацилирующего средства и многократного повторения стадий конденсации. Кроме того, растущие цепи пептидов — в большинстве случаев уже начиная с гептапептидов — влияют на растворимость полимерных носителей. Получающиеся при этом (даже при применении диметилформамида) вязкие растворы затрудняют дальнейшее теченне синтеза. Хотя жидкофазный метод также может быть автоматизирован, он не получил такого широкого применения, как метод Меррифилда. [c.215]

Жидкий фтористый водород имеет некоторое преимущество в качестве катализатора для синтеза кетонов, так как в этом случае в качестве ацилирующего средства вместо ангидрида или хлорангидрида кислоты можно применить свободную кислоту. При ацилировании многоядерных углеводородов жидкий фтористый водород также иногда бывает полезен, так как он вызывает другую ориентацию, чем галоидные металлы. Эта реакция широко применяется для синтеза циклических кетонов внутримолекулярной конденсацией ароматического кольца с хлорангидридной группой боковой цепи, как это показано на примере получения а-тетралона [c.175]

Лактоны обычно являются такими же ацилирующими средствами для и аммиака, как и линейные эфиры карболовых кислот. [c.458]

Основными методами получения 2-ацетилфурана являются методы, основанные на каталитическом ацетилировании ф -рана по реакции Густавсона-Фриделя-Крафтса. Для этой цели в качестве ацилирующих средств описано применение уксусной кислоты [1], хлористого ацетила [2], кетена [3], уксусного ангидрида [4—10] и тетраацетилоксисилана [11]. [c.73]

Почти все ацилирующие средства, находящие себе применение в технике ацилирования аминов, употребляются и для ввода ацила в гидроксильную группу. Общее выражение процесса в этом случае таково [c.335]

В отличие от приготовления индигозолей здесь можно в одну операцию производить и восстановление группы СО антрахинона до С ОН и этерификацию энола. Роль восстановителя играет здесь мелкораздробленный металл, например медь. Ацилирующим средством служит лучше всего уже упомянутая ранее ангидро-Ы-сульфокислота пиридиния, средой — пиридин. [c.339]

Сложные эфиры в качестве ацилирующих средств выступают сравнительно редко. С их помощью удается ацилировать гидразины, в результате чего получаются гидразиды и дигидразиды кислот [c.195]

При действии сероокиси углерода получаются тиоловые кислоты, которые повиднмо.му являются прекрасными ацилирующими средствами. [c.403]

Таким образом, для образовиния комплекса требуется один эквивалент хлористого алюминия. Если ацилирующим средством служит ангидрид кислоты, то хлористый алюминий необходимо брать в количестве, достаточном для образования оксониевой соли с обеими карбонильными группами. [c.174]

Диизонитрозоацетон предложен в качестве реактива для определения малых количеств галондфосфорорганических соединений, ангидридов кислот и ацилирующих средств [1]. [c.42]

Ацетотиенон получают главным образом по реакции Густавсона-Фриделя-Крафтса. Для этой цели используются различные ацилирующие средства уксусная кислота, хлористый ацет ил, уксусный ангидрид, кетен и тетраацетилоксиси-лан [1]. В качестве катализаторов ацилирования применяют хлористый алюминий [2—4], хлорное олово [5], четыреххлористый титан [6], йод и йодистоводородную кислоту [7], эфираты фтористого бора [8], ортофосфорную [9] и хлорную кислоту [10, 11]. Другие некаталитические способы получения тиенил-2-алкнлкетонов [12] существенного интереса не представляют. [c.75]

При синтезе пентапептида А—В—С—О—Е в случае неполной конденсации можно получить четыре неполные и три ошибочные последовательности. Последние получаются, если неполные последовательности ацилируются с пропуском одного или нескольких остатков аминокислот. Наряду с этим об ошибочных пептидах говорят и в случае, когда при правильной последовательности аминокислот происходит ацилирование по функциям боковых цепей (при частичном доблокировании третьей функции) или при других изменениях у третьих функций. Отделение этих загрязняющих пеп-. тидов после окончания твердофазного синтеза крайне затруднительно. Поэтому нужно использовать все возможности, чтобы реакции в гетерогенной фазе проходили количественно. Для этого вводят большие избытки ацилирующего средства, которые в случае стерически затрудненных аминокислот часто составляют 6 г-экв. В других случаях работают с 3—4 г-экв. и повторяют реакш1ю конденсации один-два раза. В таких условиях амино-ацилирование проходит с высоким выходом [432]. [c.189]

Ступенчатое наращивание пептида с применением второй фазы впервые проведено Меррифилдом на примере твердофазного пептидного синтеза (разд. 2.2.7.1). При реакциях в гетерогенной фазе вероятность встречи реагирующих партнеров гораздо ниже, чем в гомогенном растворе. Для получения высокой степени превращения требуется значительный избыток ацилирующего средства. Преимуществом этой стратегии является простота технических операций и связанная с этим возможность автоматизации. Трудные операции очистки промежуточных веществ традиционного синтеза заменяются простыми процессами фильтрования и промывания. Однако на этом пути однородный продукт синтеза получается только в том случае, если каждая реакция в гетерогенной фазе протекает практически количественно. Несмотря на большие избытки карбоксикомпонента, использование которых чревато опасностью N-ацилирования пептидной связи, полное превращение на каждой стадии в настоящее время недостижимо. На практике средний выход на одну стадию 95—99%, что недостаточно для синтеза длинных пептидов или белков. Средние выходы на одну стадию и полные выходы (в зависимости от длины цепи) приведены в табл. 2-10. Как показывает практика, короткоцепочечные пептиды или их аналоги длиной до -15 аминокислотных остатков могут быть получены твердофазным методом. Трудности при синтезе небольших белков наглядно демонстрируются данными табл. 2-10. Еще хуже сказывается накопление не- [c.214]

Кетен является чрезвычайно неустойчивым и реакционноспособным веществом. Это — уникальное ацилирующее средство для спиртов, аммиака, аминов, карбоновых кислот, так как реаквдм идет быстро, гладко, без каких-либо побочных продуктов [c.476]

В зависимости от избранного ацилирующего средства отходящее при реакции вещество (НХ) может быть водою, хлористым водородом и т. п., причем очень важно для успеха реакции использование мер к побуждению его отщепления прибавлением в реакционную смесь соответствующих реагентов. В тех случаях, когда как передатчики ацилов применяются органические кислоты (НХ = для связывания воды употребляют такие агенты, как РС1з, РОС13. В иных случаях вводят ангидрид соответственной кислоты или обезвоженную щелочную соль этой же кислоты (Ыа-ацетат). Температура реакции колеблется в пределах от немногим превышающей комнатную до температуры кипения реакционной смеси. При употреблении в качестве ацилирующего средства хлорангидридов (И сульфохлоридов) прибегают к нейтрализующим минеральную кислоту, следовательно более или менее щелочным, агентам для ускорения и завершения реакции ). [c.335]

Примевение ангидридов и хлорангидридов кислот в качестве ацилирующего средства особенно важно в тех случаях, когда проводят ацилирование малореакционноспособных третичных спиртов и фенолов. Например, из уксусного ангидрида и третичного бутилового спирта (с участием хлористого цинка в качестве катализатора) получают эфир с выходом 55% [c.193]

Органическая химия (1968) -- [ c.156 , c.158 ]

Начала органической химии Книга первая (1969) -- [ c.177 , c.178 ]

Основы синтеза промежуточных продуктов и красителей (1950) -- [ c.280 , c.419 , c.569 , c.592 ]

Органическая химия 1971 (1971) -- [ c.160 , c.162 ]

Органическая химия 1974 (1974) -- [ c.132 , c.133 ]

Органическая химия Издание 6 (1972) -- [ c.132 , c.133 ]

Основы синтеза промежуточных продуктов и красителей (1950) -- [ c.280 , c.419 , c.569 , c.592 ]

Анализ органических соединений Издание 2 (1953) -- [ c.50 ]

Химия и технология химико-фармацевтических препаратов (1954) -- [ c.136 ]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология