ПОИСК Статьи Рисунки Таблицы Азотолы из "Основы синтеза промежуточных продуктов и красителей" По данным автора этой книги и Н. Д. Генкина, наиболее удобным методом получения сульфокислот арилидов является действие хлорангидрида оксинафтойной кислоты на аминосульфокислоты в пиридине 5 . Хлорангидрид оксинафтойной кислоты лучше всего получается при действии на кислоту хлористого тионила с применением четыреххлористого углерода в качестве растворителя. Хлорангидрид нестоек при хранении 55.Описано также образование из оксинафтойной кислоты и ЗОСЬ при 110° отличного от хлорангидрида соединения 5 . [c.602] Замещение в ядре 2-окси-З-нафтойной кислоты (преимущественно в положении 6) позволяет получить новые ацилы для азотолов. Описано несколько методов получения подобных производных. [c.603] Для 2-антрол-З-карбоновой кислоты описаны методы получения, основанные на синтезе ее из фталевого ангидрида и толуола 8°. Описана также 2,6-диокси-3,7-дикарбоновая кислота антрацена получаемая восстановлением соответствующего тетразамещенного антрахинона. [c.605] Азотолы количественно лучше всего определяются в пиридиновом растворе титрованием 0,05 н. раствором диаэотированного анилина 2°°. [c.607] Некоторые из азотолов, особенно из применяемых преимущественно для получения желтых оттенков, готовятся при участии Б качестве ацилирующего агента нециклических -кетокислот. Значительная часть этих арилидов применяется для синтеза красителей в качестве азосоставляющих, но не в качестве компонентов ледяных окрасок. [c.607] В качестве растворителя применяются ксилол, хлорбензол Образующийся при реакции спирт отгоняется через ректификационную колонну, где конденсируются пары исходного эфира кетокислоты. Выходы арилида могут быть значительно повышены добавлением к реакционной массе небольшого количества органического основания, например диэтаноламина (НОСНгСН2)2МН или триэта-ноламина (НОСНгСНг чН. [c.607] Для получения арилидов ацетоуксусной кислоты предложено использование технически доступного ныне дикетена, вместо ацетоуксусного эфира. Повидимому, этот метод представляет практический интерес и может заменить метод, при котором применяется ацетоуксусный эфир. [c.608] Реакция ацилирования дикетеном может быть проведена как 15 органических растворителях (бензоле, ацетоне) так и в водно.м растворе, суспензии или эмульсии 2 . Действие дикетена в водном растворе позволяет получить ацетоацетильные производные аминосульфокислот, предложенные в качестве промеж точных продуктов в синтезе азокрасителей. [c.608] По данным В. Д. Ляшенко и Т. А. Соколовой суш,ествует линейная зависи-.мость между логарифмами констант скоростей реакции аминов с дикетеном (в органических растворителях) и логарифмами констант диссоциации аминов, причем скорость реакции тем больше, чем больше основность амина. Зависимость эта объясняется В. Д. Ляшенко и Т. А. Соколовой общностью механизма реакции образования арилида и присоединения протона —и в том и в другом случае неподеленная пара электронов атома азота аминогруппы заполняет электронный пробел положительно заряженного атома углерода или водорода . [c.608] Применение арилидов кетокарбоновых кислот для синтеза азокрасителей основано на их способности сочетаться с диазониями. Азогруппой замещается Н-атом, связанный с углеродом, находящимся между двумя СО-группами (ниже в формулах I—IX место сочетания отмечено стрелками). [c.608] Многие из арилидов этого ряда ценятся как азосоставляющие светопрочных красителей для лаков. [c.608] Вернуться к основной статье