ПОИСК Статьи Рисунки Таблицы Диссоциация комплексных соединений в растворах из "Общая химия 1986" Метод молекулярных орбиталей. Молекулярные орбитали в комплексных соединениях образуются по тому же принципу и обладают теми же свойствами, что и молекулярные орбитали в двухатомных молекулах (см. 45). Отличие заключается в том, что в комплексных соединениях МО являются мноюцеит-ровыми, делокализованными, подобно тому, что имеет место, например, в молекуле бензола (см. 167). [c.581] Метод МО стал в настоящее время ведущим, наиболее плодотворным в теории строения комплексных соединений. В частности, он успешно объясняет строение и свойства уже упоминавшихся сэндвичевых соединений, например Сг(СбНб)г, Pe( 5Hs)2, в которых центральный атом находится между циклическими органическими молекулами и связан с ними делокализованными много-центровыми связями. Приложение метода МО к объяснению строения комплексных соединений рассматривается в специальных руководствах. [c.581] Мы уже говорили о том, что внутренняя и внешняя сферы, комплексного соединения сильно различаются по устойчивости частицы, находящиеся во внешней сфере, связаны с комплексным ионом преимуигественно электростатическими силами и легко отщепляются в водном растворе. [c.581] Константы нестойкости для различных комплексных ионов весьма различны и могут служить мерой устойчивости комплекса, Константы нестойкости, в выражения которых входят концентрации ионов и молекул, называются концентрационными . Более строгими и не зависящими от концентраций и ионной силы раствора являются константы нестойкости, содержащие вместо концентраций активности ионов и молекул. В разбавленных растворах эти два различных выражения констант нестойкости совпадают друг с другом. [c.582] До сих пор шла речь об общих константах нестойкости и устойчивости, относящихся к распаду комплекса на конечные продукты. В действительности же в растворах имеет место ступенчатая диссоциация комплекса, аналогично ступенчатой диссоциации слабых электролитов, например многоосновных кислот. [c.583] Каждое нз этих равновесий характеризуется своей ступенчатой константой нестойкости /(4, Кз н т. д. По мере отщепления хлорид-ионов заряд комплекса становится все более положительным, а число ионов С1 в комплексе уменьшается. В результате последовательный отрыв хлорид-нонов все в большей степени затрудняется. Поэтому между ступенчатыми константами нестойкости иона [Pt UJ2- имеет место соотношение Ki Къ К2 К. [c.583] Такое изменение в величинах последовательных констант нестойкости носит общий характер . Величина общей константы нестойкости равна произведению всех ступенчатых констант. [c.583] Комплекс же [Pt(NHa)4]2+ (Д нест = 5-не разрушается при комнатной те.мпературе даже в концентрированной соляной кислоте. [c.584] Процессы комплексообразования широко используются в аналитической химии. При выборе условий наиболее эффективного разделения ионов исходят из соотношения констант устойчивости образуемых ими комплексных соединений. [c.584] Константы устойчивости однотипных комплексов зависят от ряда факторов, п прежде всего от природы центрального атома и лигандов. В комплексах с центральными ионами, обладающими слабой поляризующей способностью, например с нонами щелочных и щелочноземельных металлов, устойчивость растет по мере увеличения интенсивности электростатического взаимодействия между центральным ионом и лигандами чем больше заряды центрального иона и лигандов и чем меньше их радиусы, тем выше устойчивость комплексов. Эти катионы образуют более устойчивые комплексы с лигандами, содержащими элементы малых периодов (кислород, азот) и с ионами F . [c.584] Для другой большой группы комплексообразователей — катионов платиновых металлов, иоиов Hg +, Ag+, Au , у которых поляризующая способность выражена сильно и характер связи центрального атома с лигандами приближается к ковалептпому, — наиболее устойчивы комплексы с легко поляризующимися лигандами. К последним относятся, например, ионы 1 и лиганды, содержащие атомы Р и S. [c.584] Вернуться к основной статье