ПОИСК Статьи Рисунки Таблицы Соединения диацидотетраминового типа из "Справочник полимеров Издание 3" В качестве иллюстрационного материала по-прежнему будем пользоваться соединениями трехвалентного кобальта. [c.68] Если взять раствор хлорида кобальта (II), содержащий аммиак и большой избыток (в отличие от вышеописанного случая) карбоната аммония, и окислять его путем просасывания воздуха, то из раствора выделяется прекрасно кристаллизующееся в ромбических табличках карминового цвета соединение, имеющее состав СоСОзСЬ4КНз. [c.68] Отсутствие свободного аммиака i покое хгобальта устанавливается известными приемами. Отсутствие свободных ионов СО выясняется при действии на раствор данной соли солей кальция или бария на холоду. Осадка при этом не получается. Если действовать солями кальция или бария при кипячении, то осадок соответствующих карбонатов постепенно образуется. Ион хлора не входит в состав комплексного иона, так как при действии па раствор нитрата серебра на холоду образуется осадок Ag l. Таким образом данная соль имеет строение [ o(NH3)4 03I l. [c.69] группа С0 связана в этом соединении неионогенно. Однако мы уже знаем, что различные неионогенно связанные кислотные остатки могут сильно различаться по прочности связи. [c.69] В частности, неионогепная связь группы СОз с кобальтом может быть сравнительно легко разрушена при действии на раствор карбонатотетраммина сильных кислот даже в разбавленных растворах. В зависимости от условий воздействия получаются различные продукты. [c.69] В данном случае, следовательно, произошло вытеснение из комплекса группы С0 , причем на место ее вступили две молекулы воды. [c.69] Если изменять условия в нанравлении увеличения действующей массы кислоты и новышения температуры, то это приводит к образованию соединений, заключающих комплексно связанный хлор. Так, можно приготовить соль [Со(КНз)4(Н20)С1]С12, а при еще более энергичном действии концентрированной соляной кислоты при нагревании также соль [Со(КИз)4С121С1 (зеленого цвета). [c.69] В уже рассмотренных соединениях ацидопентаминового типа можно было варьировать а) металл, б) молекулы А, в) ионогенно связанные кислотные остатки У и, наконец, г) неионогенно связанные кислотные остатки X. В данном случае разнообразие солей типа [МеА4Х21Уп-2 еще увеличивается, так как комплексно связанных кислотных остатков X имеется два, причем они могут быть неодинаковыми. [c.70] Следует отметить (это уже очевидно из рассмотрения соединений карбонатотетраминового ряда), что два комплексно связанных одновалентных кислотных остатка X могут быть замещены одним двухвалентным остатком (например, СОГ, ЗОГ) или даже более высоковалентным остатком (например, РО4 , РаО, ). Это обстоятельство может привести к тому, что заряд, комплексного иона может быть различным в завпсимости от заряда центрального иона и неионогенно связанных кислотных остатков. Общая формула иона диа-цидотетрадпшового типа имеет вид [Ме А4Х г ] . [c.70] Если т -г р п, то комплексный ион будет катионом, еслп т — р = п, то комплексный ион будет незаряженным, еслп же т -г р и, то он будет анионом. [c.70] Второе обстоятельство, обусловливаюш,ее больщое разнообразие соединении диацидотетраминового типа, будет рассмотрено в дальнейшем (стр. 72 и сл.).. [c.70] При действии соляной кислоты группа С01 может быть заменена хлором. Разумеется, можно заменить группу СОГ не только хлором, но и другими кислотными остатками. [c.70] В частности, легко идет замещение грунны С0 группами N0 при действии нитрита натрия на раствор карбонатотетраммина. [c.70] Превращение это обычно осуществляется в кислом растворе, чтобы разрушить КагСОд и обеспечить практическую необратимость реакции в нанравлении полного замещения группы СОз . Возникающая нри этом соль, сыгравшая крупную роль в развитии химии комплексных соединений, была получена Иергенсеном в 1894 г. [c.70] Детальное исследование флавосолей с помощью реакций двойного обмена показывает, что все они содержат ион [ o(NHg)4(N02)2l , в котором обе группы NO2 неионогенно связаны внутри комплекса. [c.71] Вернуться к основной статье