ПОИСК Статьи Рисунки Таблицы Окисноникелевый электрод из "Химические источники тока" Активные массы электродных материалов записаны в состояний заряда. Теория указанных типов аккумуляторов базируется на механизме действия окисноникелевого, кадмиевого и железного электродов. [c.81] Гидрат окиси никеля, отвечающий стехиометрической формуле Ni (ОН)2, является непроводником. Но при окислении он приобретает полупроводниковые свойства, причем проводимость его быстро возрастает с увеличением степени окисленности. Благодаря этому избыточные электроны могут передаваться частицам токоотводящего материала (графита), находящимся в контакте с зернами гидрата. [c.82] Удаление протонов из решетки гидрата закиси не вызывает искажения ее параметров, поэтому переход от Ni (0Н)2 к NiOOH может происходить непрерывно. Ряд авторов считает, однако, что процесс окисления идет через промежуточное образование высших окислов с полной перестройкой решетки (фактическая окисленность свежезаряженного электрода выше, чем N 61,5). Возможно, впрочем, что высшие окислы образуются лишь в поверхностном слое зерен. Таким образом, детали процесса пока еще неясны. [c.82] Остается невыясненным также вопрос об участии в нем молекул воды. Все предлагавшиеся до сих пор уравнения, выражающие процессы, происходящие на окисноникелевом электроде, предусматривают выделение некоторого количества воды при заряде и поглощение ее при разряде. В работе же Б. Эршлера, Г. Тюрикова и А. Смирновой было экспериментально показано, что ни выделения, ни поглощения воды при работе электрода не происходит, а изменения концентрации электролита связаны с адсорбцией щелочи (при заряде) и десорбцией ее (при разряде). Это противоречие объясняется, по-видимому, тем, что одновременно с образованием окисленных и восстановленных форм активного материала меняется и степень их гидратации. [c.82] Разряд окисноникелевого электрода сопровождается обратной диффузией ионов водорода из раствора в решетку гидрата. Образование поверхностного слоя непроводящего гидрата закиси прекращает восстановление до того, как все зерно вернется в исходное состояние. Поэтому разрядный процесс в сильной степени зависит от размера поверхности соприкосновения зерна с токоотводом и от силы разрядного тока чем больше эта поверхность и чем меньше ток, тем большую емкость можно снять с зерна (Б. В. Эршлер и Е. М. Кучинский). [c.82] В заключение уместно отметить, что в ряде новых работ (К. Хауфе, Р. Тиченор, П. Д. Луковцев) делается попытка рассмотреть процессы, происходящие на окисноникелевом электроде, с точки зрения теории полупроводников. [c.82] Известно, что количество и природа примесей в решетке полупроводника оказывает сильное влияние на его электрические свойства. Так, например, замещение некоторого числа катионов в узлах решетки полупроводника р-типа катионами с меньшим зарядом увеличивает электропроводность кристаллов, но затрудняет диффузию протонных дефектов. Для полупроводников га-тнпа имеет место обратное соотношение. По-видимому, с этими явлениями связано действие, оказываемое добавками соединений лития на характеристики щелочных аккумуляторов. Хотя при современном состоянии теории полупроводников нельзя в полной мере объяснить и предсказать характер влияния примесей на работу окисноникелевого электрода, но дальнейшее накопление экспериментальных данных и их обобщение несомненно представляют большой интерес. [c.83] Вернуться к основной статье