Окисноникелевый электрод

Окисноникелевые электроды для щелочных аккумуляторов делают из пасты, в состав которой входят гидрат окиси никеля и графитовый порошок. Иногда функции токопроводящей добавки вместо графита выполняют тонкие никелевые лепестки, равномерно распре- [c.65]

Попытки замены Ag др. материалами привели к созданию никель-цинко вых А., в к-рых используют спеченный или прессованный окисноникелевый электрод от НКА и цинковый электрод от серебряно-цинковых А. Токообразующая р-ция [c.68]

Растворение марганцевых сплавов возможно в электрохимическом генераторе. В этом случае анодом является ферро-илц силикомарганец, а катодом — окисноникелевый электрод, на котором при плотности тока до 400 мА/см восстанавливается кислород э. д. с. электрохимического генератора 1,2— [c.161]

Окисноникелевый электрод весьма чувствителен к действию примесей. На работу электрода вредное действие оказывают железо, магний, кремний и алюминий. Влияние указанных примесей сказывается в заметном снижении емкости электрода. Поэтому содержание этих примесей в активной массе по возможности [c.96]

При длительном хранении заряженных окисноникелевых электродов при повышенной температуре в ходе разложения их активного вещества выделилось в среднем на электрод 102 мл О-з (объем приведен к нормальным условиям). Средняя разрядная емкость таких электродов после периода бездействия составляла 1,76 А-ч содержание общего никеля в одном электроде было 7,4 г, а количество активного кислорода — 0,585 г. В аналогичных электродах, циклировавших без периода бездействия, количество активного кислорода на один полностью разряженный электрод составляло в среднем 0,461 г. [c.63]

К числу добавок, улучшающих работу положительного электрода, относятся соли лития, бария, кобальта и марганца. При наличии в аккумуляторе ионов лития последние, адсорбируясь на зернах активной массы, препятствуют их укрупнению и сращиванию, т. е. сохраняют массу в высокодисперсном состоянии, делая ее более работоспособной как при обычных, так и при повышенных температурах. Введение в активную массу солей бария и кобальта повышает коэффициент использования никеля и увеличивает срок службы электрода. Активирующее действие ионов бария на окисноникелевый электрод проявляется в диспергировании активной массы, облегчении процесса накопления активного кислорода при заряде и более полном использовании его при разряде. Оптимальное содержание бария в электроде составляет 2% по отношению к никелю. [c.97]

Железо в виде Ре (ОН)з оказывает отравляющее влияние на окисноникелевый электрод перенапряжение выделения кислорода снижается на окисноникелевом электроде примерно на 40 мв. Было найдено, что указанное действие Ре (ОН)з зависит от состава электролита. Оно заметно лишь при применении в качестве электролитов растворов КОН или МаОН и мало заметно для составного электролита. [c.84]

Кислород, выделяющийся на окисноникелевом электроде, может окислять кадмиевую губку, если он будет иметь достаточно свободны [c.91]

При соединении герметичных аккумуляторов в батареи всегда существует опасность, что отдельные аккумуляторы, имеющие по каким-либо причинам пониженную емкость, окажутся разряжены глубже других и произойдет их переполюсовка . В этом случае на окисноникелевом электроде начнет выделяться водород, который создаст угрожающее давление в сосуде. Для предотвращения выделения водорода при переполюсовке в состав активной массы положительного электрода вводятся соединения кадмия или другие вещества, восстановление которых идет при более низком потенциале, чем восстановление водорода, и не сопровождается выделением газов. Следует отметить, однако, что введение антиполярных добавок заметно снижает емкость положительного электрода. [c.92]

В исследованиях Цеднера и Ферстера предполагалось, что изменение концентрации щелочи в процессе работы аккумулятора обусловлено выделением воды при заряде и поглощением ее при разряде. Ферстер считал, что эти изменения вызваны, главным образом, поглощением и выделением воды активной массой окисноникелевого электрода. Цеднер придерживался того же мнения и даже полагал, что недостаток воды при разряде может служить одной из причин прекращения работы окисноникелевого электрода. Изменение концентрации щелочи при работе электрода рассматривалось как качественное подтверждение правильности уравнений (121) и (122). [c.81]

Разряд окисноникелевого электрода сопровождается обратной диффузией ионов водорода из раствора в решетку гидрата. Образование поверхностного слоя непроводящего гидрата закиси прекращает восстановление до того, как все зерно вернется в исходное состояние. Поэтому разрядный процесс в сильной степени зависит от размера поверхности соприкосновения зерна с токоотводом и от силы разрядного тока чем больше эта поверхность и чем меньше ток, тем большую емкость можно снять с зерна (Б. В. Эршлер и Е. М. Кучинский). [c.82]

В данном случае предполагается, что переход марганца из четырехвалентного состояния в трехвалентное не обязательно должен быть связан с фазовыми превращениями [реакция (60)] процесс может идти через образование соединений переменного состава путем непрерывного изменения содержания активного кислорода в твердых окислах подобно тому, как это имеет место при восстановлении высших окислов никеля окисноникелевого электрода щелочного аккумулятора. [c.44]

В заключение уместно отметить, что в ряде новых работ (К. Хауфе, Р. Тиченор, П. Д. Луковцев) делается попытка рассмотреть процессы, происходящие на окисноникелевом электроде, с точки зрения теории полупроводников. [c.82]

В ранних работах по теории окисноникелевого электрода процессы заряда (— ) и разряда (<—) представлялись уравнениями Цеднера (121) или Ферстера (122) [c.81]

Известно, что количество и природа примесей в решетке полупроводника оказывает сильное влияние на его электрические свойства. Так, например, замещение некоторого числа катионов в узлах решетки полупроводника р-типа катионами с меньшим зарядом увеличивает электропроводность кристаллов, но затрудняет диффузию протонных дефектов. Для полупроводников га-тнпа имеет место обратное соотношение. По-видимому, с этими явлениями связано действие, оказываемое добавками соединений лития на характеристики щелочных аккумуляторов. Хотя при современном состоянии теории полупроводников нельзя в полной мере объяснить и предсказать характер влияния примесей на работу окисноникелевого электрода, но дальнейшее накопление экспериментальных данных и их обобщение несомненно представляют большой интерес. [c.83]

Остается невыясненным также вопрос об участии в нем молекул воды. Все предлагавшиеся до сих пор уравнения, выражающие процессы, происходящие на окисноникелевом электроде, предусматривают выделение некоторого количества воды при заряде и поглощение ее при разряде. В работе же Б. Эршлера, Г. Тюрикова и А. Смирновой было экспериментально показано, что ни выделения, ни поглощения воды при работе электрода не происходит, а изменения концентрации электролита связаны с адсорбцией щелочи (при заряде) и десорбцией ее (при разряде). Это противоречие объясняется, по-видимому, тем, что одновременно с образованием окисленных и восстановленных форм активного материала меняется и степень их гидратации. [c.82]

Таким образом, совокупность известных в настоящее время экспериментальных и теоретических данных показывает, что процессы заряда и разряда окисноникелевого электрода качественно должны описываться уравнением [c.83]

Как уже говорилось выше, при анодной поляризации окисноникелевого электрода ионы водорода покидают кристаллическую решетку Ni (ОН)2 и переходят в раствор. При этом в решетке образуются протонные и электронные дефекты, количество и подвижность которых определяют проводимость частиц гидрата. Если скорость анодного процесса (задаваемая током, текущим через электрод) достаточно велика, то убыль протонов в поверхностном слое частиц гидрата не компенсируется за счет диффузии их из внутренних слоев решетки. Из уравнения [c.82]

Существенное значение для повышения качества окисноникелевого электрода имели исследования, посвященные изучению влияния на его работу различных отравляющих примесей и активирующих добавок. [c.83]

К числу наиболее сильных отравителей окисноникелевого электрода относятся магний и кремний. Действие указанных примесей сказывается в заметном снижении е ч1кости электрода (табл. 17). [c.83]

Снижение емкости окисноникелевого электрода примесями магния и кремния (емкость контрольного электрода принята за 100%) [c.84]

Большое значение для срока службы окисноникелевого электрода, по мнению Д. Б. Злотниковой, имеет чистота графита снижение зольности графита до 0,14% увеличивает емкость аккумулятора на 25—30%. Принято считать, что зольность графита не должна быть более 1%. [c.84]

К числу активирующих добавок относятся и, Ва, Со, Мп и др. Применение их позволяет улучшить характеристики окисноникелевого электрода. Давно известно, что введение ЬЮН в электролит увеличивает емкость и срок службы аккумулятора при обычных температурах н удлиняет рабочий интервал в сторону высоких температур. Однако механизм действия этой добавки был выяснен относительно недавно. [c.84]

Эффективными активаторами окисноникелевого электрода являются также барий и кобальт, введение которых в активную массу повышает коэффициент использования никеля и увеличивает срок службы электрода. Действие добавки бария, более доступной для промышленного применения, подробно изучалось Н. А. Марасановым и другими авторами. Было найдено, что барий, будучи введен в массу в виде гидроокиси, сернокислой или хлористой соли, растворяется в электролите и адсорбируется на окиси никеля. Активирующее действие бария на окисноникелевый электрод проявляется в диспергировании активной массы, облегчении процесса накопления активного кислорода при заряде и более полном использовании его при разряде. [c.85]

Указанный механизм действия этой добавки был подтвержден рентгеноструктурным исследованием масс, работавших в аккумуляторах, и определением содержания активного кислорода в массах. Последующими работами было уточнено оптимальное содержание бария (2% по отношению к никелю) и был разработан способ введения его в активную массу электрода. Начиная с 1955 г., барий как эффективный активатор окисноникелевого электрода, нашел себе применение в производстве щелочных аккумуляторов. [c.85]

Уменьшение емкости окисноникелевого электрода при хранении происходит вследствие постепенной потери кислорода. Особенно интенсивно отдача кислорода идет в течение нескольких первых суток по окончании заряда, что связано с разложением высших окислов никеля. Поскольку окислительный потенциал свежезарях енного электрода лежит вне области устойчивости воды, то последняя играет роль восстановителя, и весь процесс может рассматриваться как электрохимический. Схематически реакция может быть выражена уравнением [c.85]

По мере приближения потенциала окисноникелевого электрода к значению равновесного кислородного потенциала скорость этой реакции уменьшается до нуля. Дальнейший саморазряд окисноникелевого электрода связан с разложением части NiOOH по реакции [c.85]

В последнее время было обнаружено (В. Д. Мурашов, М. А. Дасоян), что введение в состав окисноникелевого электрода соединений кадмия (5—10% d/Nl) снижает саморазряд указанного электрода примерно на 10—15%. Эти данные были получены при изучении саморазряда герметичных аккумуляторов пуговичной и цилиндрической формы как при обычной, так и при повышерпюй температурах. [c.86]

А. М. Но ваковский, О природе второго разрядного процесса на окисноникелевом электроде (там же). [c.347]

Л. В. Вешева, И. Б. Щербакова, О. И. Бондаренко, Исследование причин, вызывающих безвозвратную потерю емкости окисноникелевого электрода (там же). [c.347]

Показано, что окисноникелевые электроды химически устойчивы при длительной эксплуатации их в электросинтезе диацетон-2-кето- -гулоновой кислоты, их применение возможно при высоких плотностях тока, в присутствии некоторых посторонних ионов эти электроды теряют свою активность, возможна активация окисноникелевых электродов солями никеля. [c.39]

Процесс заряда окисноникелевого электрода поддерживается ионами ОН-, которые, отнимая у зерен гидрата закиси никеля протон, переводят его в М100Н [c.96]

Уменьшение емкости окисноникелевого электрода при хранении происходит вследствие постепенной потери кислорода. Особенно интенсивно отдача кислорода идет в течение первых суток по окончании заряда, что связано с разложением высших окислов никеля. В дальнейшем скорость саморазряда окисноникелевого электрода уменьшается. [c.97]

Окисноникелевые электроды (ОНЭ) могут быть использованы з ряде процессов электросинтеза органических соединений в цёлочноИ среде, Б том числе для электроокисленик диацетон- - сорбозы до диацетон-2-кето- -гулоновой кислот - промежуточного про- [c.25]

М.Я.Фиошин, И.А.Авруцкая, Т.Е Печатнова. Применение окисноникелевых электродов в процессе электросинтеза диацетон-2-кето- -гулоновой кислоты......... 25 [c.43]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология