ПОИСК Статьи Рисунки Таблицы Кажущаяся энергия активации вязкого течения из "Практическое руководство по физикохимии волокнообразующих полимеров" Величина АЕр имеет смысл энергии активации процесса течения только при условии полной идентичности всех частиц по форме, размеру и другим характеристикам. [c.188] Величина АЕр имеет строгий физический смысл лищь при условии идентичности всех частиц жидкости. Вместе с тем растворы и расплавы полимеров не являются в этом смысле однородными системами частицы различаются по форме, размерам, а в случае растворов - и природой растворителя. Значение АЕр для реальных растворов и расплавов представляет собой по существу температурный коэффициент вязкости полимерной системы, выраженный в тепловых единицах, и строгого физического смысла не имеет. Это предопределяет возможность описания АЕр как кажущейся величины энергии активации процесса течения. [c.188] При сопоставлении уравнения (4.26) с уравнением Дулитла становится очевидным, что АЕр =/(/с ), т. е. кажущаяся энергия активации вязкого течения существенно зависит от доли свободного объема. [c.188] Определение АЕр может быть проведено как графически, так и расчетными методами. [c.189] Задача. Вычислить АЕр по результатам определения 12%-х растворов ПАН в ДМФ при небольших напряжениях сдвига (-с = 5 Па), если при 20 С Пэф,1 = 8,5 Па с, а при 50 С Лэфд = 5,3 Па с. [c.189] Это значение кажущейся энергии активации соответствует снижению Лэф Ло в 1,6 раза при повышении температуры на 30 град. [c.189] Графический способ определения АЕр иллюстрируется рис. 4 14. [c.189] При Тс наибольшая ньютоновская вязкость аморфных полимеров близка к некоторой стабильной величине т] Ю 2 Па с. Повышение гидростатического давления Р обусловливает снижение fe расплавов полимеров и ведет к возрастанию т о (табл. 4.2). [c.190] В табл. 4.3 приведены значения АЕр расплавов ряда волокнообразующих полимеров. [c.190] АЕр = 63ч-64 кДж/моль, а в диапазоне 553-573 К она возрастает до 120-125 кДж/моль, т.е. почти вдвое. С увеличением молекулярной массы полимера значения АЕр существенно изменяются (рис. 4.16, а). [c.191] Вопрос. Объясните причину увеличения АЕр при повышении жесткости линейных макромолекул. [c.192] Уменьшение эффективной вязкости полимеров, находящихся в вяз-котекучем состоянии, при повышении температуры происходит тем интенсивнее, чем более жестки макромолекулы. Для реализации элементарного акта течения (сдвига, перескока сегмента из одного равновесного состояния в другое) требуется затратить тем больше энергии, чем больше действующий объем сегмента. Этим определяется близкая к прямой пропорциональности зависимость АЕр =/ ( к), где К длина сегмента Куна. [c.192] Температурная зависимость вязкости концентрированных растворов полимеров (рис. 4.16, б) определяется физикохимическими свойствами системы полимер - растворитель (в частности, термодинамическим качеством растворителя, концентрацией полимера, гибкостью макромолекул), а также напряжением сдвига т (табл. 4.4). [c.192] Вернуться к основной статье