Кажущаяся энергия активации вязкого течения

Рис. 4.14. Графический способ определения кажущейся энергии активации вязкого течения

Таблица 4.3. Кажущаяся энергия активации вязкого течения расплавов (АЕр) волокнообразующих полимеров

Таблица 4.4. Кажущаяся энергия активации вязкого течения АЕр при различных напряжениях сдвига т концентрированных растворов волокнообразующих полимеров

Вопрос. Применительно к полимерным системам может быть определена как кажущаяся энергия активации вязкого течения. Почему [c.188]

При сопоставлении уравнения (4.26) с уравнением Дулитла становится очевидным, что АЕр =/(/с ), т. е. кажущаяся энергия активации вязкого течения существенно зависит от доли свободного объема. [c.188]

Рис. 3. Зависимость кажущейся энергии активации вязкого течения ДЯк от содержания Mg Ю4)a 13%-ных растворов сополимера акрилонитрила с акриловой кислотой.

Температурный коэффициент вязкости (кажущаяся энергия активации вязкого течения) расплавов волокнообразующих полимеров существенно зависит от степени аномалии вязкостных свойств с уменьшением доли эластической деформации в процессе сдвигового течения снижаются значения Д . Так, для ПКА в области температур 543-553 К величина [c.191]

Почему применительно к растворам и расплавам полимеров температурная зависимость эффективной вязкости может быть определена как кажущаяся энергия активации вязкого течения [c.206]

От каких физико-химических факторов зависит величина кажущейся энергии активации вязкого течения [c.206]

Вычислить величину кажущейся энергии активации вязкого течения АЕр следующих концентрированных растворов и расплавов волокнообразующих полимеров из результатов изучения температурной зависимости тю [c.209]

Таблица 7. Значение кажущейся энергии активации вязкого течения Е для некоторых систем

Напротив, в растворах натриевых мыл непредельных кислот — олеата натрия и аммония — было установлено наличие асимметричных мицелл в областях концентраций выше 8 и 2,5% (при 20°) соответственно [61. Это подтверждается наличием ярко выраженной аномалии вязкости в указанных областях концентраций заметным возрастанием кажущейся энергии активации вязкого течения (рис. 3), вычисленной по зависимости предельно высокой вязкости от 1/7 (от 4,6 до 31 ккал/моль в интервале концентраций [c.241]

Так, при исследовании реологических свойств [83] водных растворов капроната и каприлата натрия в интервале концентраций 1—40% и температур 20— 60° лаурата натрия (4—32% 30—60°) и миристата натрия (1—5% 40- 60°) было показано, что установленное при этом практическое постоянство кажущейся энергии активации вязкого течения при различных концентрациях мыла (в среднем около 5—7 ккал моль), отсутствие аномалии вязкости в соответствии с независимостью коллоидной растворимости углеводородов в растворах этих мыл от концентрации подтверждает наличие в этих растворах мицелл преимущественно сфероидальной формы. [c.386]

Такой вывод справедлив при условии, что поведение макромолекул не зависит от их взаимодействия между собой, как этого следовало бы ожидать в случае молекулярной сетки. С другой стороны, если полагать, что основная масса желатины в студне входит в матричную фазу высокой концентрации и вязкость этой фазы близка к тем вязкостям, которые характерны для области стеклования полимера, то становится понятной возможность резкого торможения перехода клубок — спираль благодаря быстрому нарастанию вязкости с понижением температуры в полимерных системах, близких к состоянию стеклования. Кажущиеся энергии активации вязкого течения для таких систем составляют несколько десятков кДж/моль. Это равноценно повыщению вязкости на несколько десятичных порядков. [c.200]

Температурная зависимость вязкости исследованных растворов является линейной, что позволило нам на основании, [5] вычислить кажущуюся энергию активации вязкого течения (АНи, кДж/кмоль). На рис. 3 представлена зависимость АНи от содержания перхлората магния. В интервале концентрации перхлората магния от О до 10% происходит некоторое снижение величины АНи и незначительное повышение при 20% содержании добавки соли. При увеличении содержания перхлората магния до 50% величина AHk резко возрастает. Это можно объяснить следующим [c.80]

Введение незначительных количеств перхлората магния в раствор сополимера способствует, вероятно, преимущественному образованию внутримолекулярных хелатных комплексов. Блокировка карбоксильных групп способствует уменьшению степени ассоциации макромолекул [1]— уменьшается энергия активации вязкого течения. По мере увеличения содержания перхлората магния до 20% происходит насыщение в связывании карбоксильных групп, способных к образованию внутримолекулярных комплексов. Незначительное образование межмолекулярных комплексов приводит к некоторому повышению АНи. Дальнейшее увеличение содержания перхлората магния приводит к связыванию свободных карбоксильных групп в межмолекулярные хелатные комплексы, что способствует образованию крупных ассоциатов. По мере увеличения размеров ассоциатов возрастает и кажущаяся энергия активации вязкого течения. [c.80]

Изучены вязкостные свойства растворов сополимеров метилметакрилата с бутилметакрилатом в толуоле и смесях его с циклогексаном. Показано, что наибольшая ньютоновская вязкость и кажущаяся энергия активации вязкого течения зависят от состава сополимера и смеси растворителей. Илл. 4. Библ. 8 назв. [c.118]

Текучесть. Найдено, что вязкость расплава при 260° составляет несколько тысяч пуаз. В связи с этим полимер по своей способности к формованию скорее напоминает полиэтилен, чем найлон. Кажущаяся энергия активации вязкого течения, рассчитанная по данным измерения зависимости вязкость— температура на капиллярном пенетрометре, составляет 18 ккал/моль [93]. [c.456]

Пластифицирующая роль сомономеров проявляется также в уменьшении кажущейся энергии активации вязкого течения расплава сополимера с увеличением молярной доли сомономера. [c.241]

Температурная зависимость вязкости обусловлена еще одним фактором - толщиной адсорбционного слоя полимера на поверхности частиц наполнителя, зависящей от температуры. Толщина слоя уменьшается с повышением температуры и напряжения сдвига. Это объясняется различиями в молекулярной подвижности цепей на разном удалении от поверхности более удаленные молекулы начинают участвовать в процессе течения, тогда как макромолекулы, еще. связанные с поверхностью, в нем не участвуют. При большем напряжении сдвига в течении начинают принимать участие молекулы с меньшей подвижностью, т.е. расположенные ближе к поверхности, что подтверждается зависимостью кажущейся энергии активации вязкого течения от содержания наполнителя. [c.193]

Для расплавов полимеров кажущаяся энергия активации вязкого течения также не остается постоянной. Из приведенных ниже данных видно, как изменяется Е по мере увеличе- [c.122]

Почему различаются величины кажущейся энергии активации вязкого течения полимерных жидкостей, определенные при т = onst и при у = onst [c.206]

Приняв для ориентировочного подсчета, что кажущаяся энергия активации вязкого течения для подобных концентрированных, систем составляет 10 ккал1моль, можно найти по известному уравнению (см. гл. V) [c.249]

Для выяснения влияния температуры на мицеллярное состояние водных растворов указанных мыл Чинниковой [5] детально исследованы реологические свойства этих растворов в широком интервале концентраций и температур (6—70 ). Установленное при этом практическое постоянство кажущейся энергии активации вязкого течения (5—7 ккал/моль) для растворов натриевых мыл предельных кислот от Се до С 4 (рис. 2) в соответствии с отсутствием аномалии вязкости в интервале концентраций от 1 до 40 г/100 мл, а также найденная в [2] независимость солюбилизации углеводородов от концентрации раствора подтверждают наличие мицелл преимущественно сфероидальной формы в растворах этих мыл в данном интервале концентраций [6]. [c.241]

Напротив, в растворах натриевых мыл непредельных кислот — олеата натрия и аммония — было установлено наличие асимметричных мицелл в областях концентраций выше 8 и 2,5% (нри 20°) соответственно [6]. Это подтверждается наличием ярко выраженной аномалии вязкости в указанных областях концентраций заметным возрастанием кажущейся энергии активации вязкого течения (рис. 3), вычисленной по зависимости предельно высокой вязкости от ИТ (от 4,6 до 31 пкалЫолъ в интервале концентраций 1,3—18% для водных растворов олеата натрия и от 4,6 до 38 ккал1моль в интервале концентраций 1,2—12% для растворов олеата аммония) в сочетании с резким увеличением солюбилизации углеводородов в растворах олеата натрия в этой области. Явление аномально ранней турбулентности, найденное для водных растворов олеата аммония, и результаты нефелометрических исследований водных растворов олеата натрия также свидетельствуют о переходе сфероидальных мицелл в асимметричные при определенной концентрации. [c.241]

Все проведенные выше сравнения производились при постоянной температуре. Температурная зависимость вязкости тоже, конечно, является функцией концентрации, причем кажущаяся энергия активации вязкого течения возрастает с конце1гграцис1" . Данные такого типа обычно получают при температура.х значительно выше Ттак что влияние растворителя на температурную зависимость не может быть описано уравнением Вильямса — Ландела — Ферри с переменным 7,, подобно тому как это сделано в 1 для данных в переходной зоне. Если в ограниченном интервале темпера-т рная зависимость описывается кажущейся энергией активации ЛЯ,, то для различных полимеров приб.тиженно ЛЯ, — ЛЯ =/ с [32, 37, 38], где, 5—кажущаяся энер- [c.431]

Зависимо -ь, приведенная на рис. 3, устанавливает взаимосвязь между концентрацией однородного сополимера в системе и изменением кажущейся энергии активации вязкого течения смесей ПВХ + сополимер в области температур 190—205°С (температуры плавления кристаллитов ПВХ под действием напр.чжения сдвига [7]). Следует отметить, что Яг расплава смеси значительно меняется до концентрации сополимера, равной 10—207о- [c.68]

Температура стеклования. Температуру стеклования определяли четырьмя экспериментальными методами [93] (табл. ПО) при продолжительностях воздействия, изменявшихся в пределах нескольких порядков. Электрическая температура перехода получена из температурной зависимости тангенса угла диэлектрических потерь и диэлектрической постоянной. Из соотношения между частотой и температурой стеклования (log/ — —l/Tg) найдено, что кажущаяся энергия активации вязкого течения составляет 70—80 ккал1моль. [c.457]

Для моноволокна лавсан в интервале температур 65—95 °С при к = 5 температурный коэффициент /1 2 ккал1моль, а в интервале температур 100—110°С— Уа 40 ккал/моль. Последняя величина хорошо согласуется с найденной рядом авторов кажущейся энергией активации вязкого течения . Действительно, с физической точки зрения явление сверхвытяжки представляет процесс, аналогичный вязкому течению, поскольку вытягивание не дает существенного эффекта ориентации. [c.77]

Для характеристики отклонения истинной зависимости вязкости полимерных систем от зависимости, выраженной уравнением (3), интересно привести вычисленные по экспериментальным данным значения кажущейся энергии активации вязкого течения. На рис. 6.8 воспраизведены кривые зависимости Е от температуры для раствора 259о-ного ацетата целлюлозы в диметилформамиде [c.121]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология