ПОИСК Статьи Рисунки Таблицы Циклические фосфониевые илиды из "Химия илидов" Приводя доказательства того, что в фосфониевых илидах имеется р — й л-связь, следует отметить попытки включить эту связь в циклическую молекулу, чтобы можно было сравнить характеристики этой и обычной р — р л-связи. Одна из возможностей, которая изучалась, — это включение илидной структуры в циклическую молекулу, которая могла бы в какой-то степени обладать ароматическим характером. Возникал вопрос, можно ли включить илидную связь в ароматическую систему без нарушения ее ароматичности. На связанный с этим вопрос — как сильно изменится характер илидной связи при включении ее в потенциальную ароматическую систему — ответить значительно Проше. По этому пути и были направлены исследования. В серии кратких сообщений Маркл привел результаты некоторых исследований циклических фосфониевых илидов. Приведенные данные несколько отрывочны, но указывают на то, что при включении илида в потенциальную ароматическую молекулу может произойти значительное ослабление карбанионного характера илида. [c.91] Первый циклический илид не был выделен, но был изучен в растворе [78]. Соединение ЬХХУП было приготовлено действием фениллития на соответствующую фосфониевую соль было найдено, что полученный илид вступает в реакцию Виттига с бензальдегидом, что указывает на его нуклеофильность. То, что илид ведет себя обычным образом, указывает на слабое взаимодействие (или его отсутствие) илидной связи с бензольным кольцом. [c.91] ЭТО свидетельствует о значительной стабилизации карбаниона главным образом за счет р — ё я-перекрывания орбиталей. Стабильность, по-видимому, возрастает в результате включения илидной связи в бензоидную систему, поскольку нециклических аналогов этого илида не удалось выделить [106]. [c.93] Маркл сообщил также о получении подобного илида с двумя атомами фосфора в цикле (ЬХХХ1), который поглощает в УФ-области при 281 и 384 ммк. [c.93] Синтез этого илида включал поочередное отщепление двух протонов от соответствующей фосфониевой соли. Первый отрывался под действием карбоната натрия, а второй — едким натром (в водном растворе в обоих случаях). [c.93] Вернуться к основной статье