ПОИСК Статьи Рисунки Таблицы Индикаторы Общие соображения из "Объёмный анализ Том 1" Эта величина отношения концентраций говорит о том, что реакция между МпО и Ре протекает количественно. [c.106] Зная эти отношения и значения нормальных окислительных потенциалов, мы можем теоретически рассчитать изменения окислительного потенциала в течение титрования и, следовательно, построить кривую титрования. [c.106] Если первоначальная концентрация раствора соли железа (II) была 0,1 Л1 и изменением объема раствора во время титрования можно пренебречь, то в точке эквивалентности [Ре ] и [Се ] будут обе примерно 0,1 М, а [Ре++] и [Се ] равны примерно 7,9 10 . При добавлении 1%-ного избытка ионов церия (IV) Се ] возрастает до 10 , а [Ре ] падает до 6,3-10 . [c.107] Зная первоначальные концентрации реагирующих веществ, можно, как это будет показано в примечании к соответствующему месту III тома, рассчитать все три концентрации [J2], [J ] и [J ] в точке эквивалентности и вблизи ее. Не определив, таким образом, действительных значений [J2] и [J ], нальзя найти потенциалы вблизи точки эквивалентности и правильно построить теоретическую кривую титрования. Доп. ред. [c.108] Таким путем была получена табл. 21. [c.108] В точке эквивалентности имеется очень резкий скачок окислительного потенциала, как это ясно видно из рис. 15, где на оси ординат отмечены значения л в вольтах по отношению к нормальному водородному электроду, а на оси абсцисс — отклонения концентраций от точки эквивалентности в процентах (в границах + 10%). [c.108] В объемном анализе часто восстанавливают определенный ион в кислом растворе каким-либо металлом, а затем продукт восстановления титруют окислителем. Так, ион Fe+++ можно восстановить до Ре++ металлическим цинком, кадмием, свинцом и даже ртутью или серебром. Применяются для этой цели и амальгамы металлов. Перенапряжение, необходимое для выделения газообразного водорода, на ртути больше, чем на неблагородных металлах, поэтому восстановление амальгамами является более эффективным. В III томе будет рассмотрено, насколько полно происходят такие восстановления, и описаны практические детали различных определений этими методами. [c.111] Для иллюстрации приведем расчет кривой титрования соли церия титрованным раствором сульфата железа (II), аналогичный сделанному авторами на стр. 106 и сл., но с заменой концентраций активностями. [c.111] В данном случае на величине окислительных потенциалов отражаются и абсолютные значения концентраций титруемых ионов и концентрации посторонних ионов в растввре. [c.111] Для простоты мы примем, что анализируемый раствор никаких других солей, кроме e(S04)2, не содержит и что соль эта присутствует в очень малой концентрации 0,01 М. При большей концентрации солей в растворе влияние ионной силы будет еще более значительным. Вычислим значение ионной силы в начале титрования и в точке эквивалентности. [c.111] Расчеты по этим формулам приведены в табл. 23. [c.113] Индикатор можно определить как вещество, в присутствии которого в растворе становится видимым конец титрования. [c.114] Действие индикатора может состоять I) в изменении цвета раствора в точке эквивалентности или вблизи ее 2) в образовании осадка, если раствор был прозрачным, или, наоборот, в исчезновении мути 3) в образовании или исчезновении окрашенного осадка ( раствор при этом может быть мутным от присутствия в нем белого осадка , например осадка Ag2 r04 при определении хлоридов по Мору) 4) в изменении цвета осадка, выпавшего при титрованин (при применении адсорбционных индикаторов). Проще говоря, в точке эквивалентности или вблизи ее индикатор производит в титруемой системе изменение, легко обнаруживаемое невооруженным глазом. [c.114] Иногда применяемый для титрования реактив или определяемое вещество в анализируемом растворе само служит индикатором, и никакой специальный индикатор не требуется. При титровании, например, щавелевой кислоты перманганатом калия добавляемый реактив сильно окрашен, но до достижения точки эквивалентности он обесцвечивается щавелевой кислотой. Окраска перманганата, не исчезающая в растворе при его перемешивании, ука зывает на конец титрования. С обратным случаем мы встречаемся при титровании иода раствором тиосульфата конец титрования определяется по исчезновению желтой окраски иода в растворе. [c.114] В этой главе мы будем разбирать действие индикаторов преимущественно с теоретической точки зрения. [c.114] Вернуться к основной статье