ПОИСК Статьи Рисунки Таблицы Образование продуктов конденсации из "Объёмный анализ Том 1" Так же как произведение растворимости малорастворимого электролита (состоящего из одновалентных ионов) определяется как произведение концентрацни этих ионов в насыщенном растворе, так и произведение растворимости продукта- конденсации А В является произведением концентраций его свободных. компонентов А и В в насыщенном растворе. [c.260] Процесс конденсации может сопровождаться псосчными реакциями, так что непосредственное приложение к нему закона действующих масс не допустимо. Но во многих случаях конденсация приводит к обратимому равновесию, и тогда, определив константы диссоциации и произведения растворимости, мы все же можем вычислить количества растворенного вещества АВ при различных избытках А и В. [c.261] Разнообразное применение в аналитической химии имеет фенилгидразин и его производные (п-нитрофенилгидразин, п-бро-мофенилгидразин, л-толилгидразин и т. п.), особенно для определения альдегидов и кетонов. [c.262] Закончить определение можно весовым методом, взвешивая полученный гидразон, или объемным методом, титруя избыток фенилгидразина . [c.262] Если альдегид находится в избытке, то разложение продукта конденсации идет, как мономолекулярная реакция, определяя порядок и всей суммарной реакции. Если же в избытке присутствует фенилгидразин, то разложение протекает более сложно. [c.262] Эти реакции каталитически ускоряются ионами водорода, но еще не ясно, как влияет концентрация ионов водорода на условия равновесия. Возможно, что в кислых растворах реакция идет быстро, хотя и менее полно . [c.262] При действии фенилгидразина на хлорангидриды, ангидриды и сложные эфиры органических кислот образуются малорастворимые гидразиды. [c.263] Здесь опять было бы очень интересно знать, насколько эта реакция подчиняется закону действующих масс . [c.264] Применяются и производные гидроксиламина (одним из которых можно считать гидразин). Образующиеся оксимы склонны к полимеризации. [c.264] Поскольку эти аналитические реакции все еще недостаточно подробно изучены, мы пока от дальнейшего их обсуждения воздержимся. [c.265] Последние соединения (V) часто называют основаниями Шиффа они проявляют очень слабые основные свойства. [c.266] В результате этой реакции основной характер аминокислоты значительно понижается и карбоксильную группу можно титровать по фенолфталеину без всяких затруднений. Поскольку реакция эта обратима, формальдегид надо прибавлять в большом избытке. Во II томе мы подробнее разберем этот метод (титрование при добавлении формалина по Зёренсену ), который особенно большое значение имеет в физиологических исследованиях. Здесь мы снова имеем случай, когда правильное применение теории может объяснить кажущиеся противоречия и помочь выработке наилучшего хода анализа. [c.266] Обратным титрованием избытка аммиака можно определить, СКОЛЬКО его вступило в реакцию с альдегидом. Поскольку продукт реакции — гексаметилентетрамин — является все же основанием, хотя и очень слабым, приходится подбирать соответствующий этим условиям индикатор. [c.267] Так как продукт реакции — вещество майорастворимое, то на основе этой реакции можно построить как весовые, так и объемные методы определения и анилина и формальдегида. Опыты показывают, что реакция эта приводит к некоторому состоянию равновесия, поэтому для получения количественного результата необходим избыток реактива. [c.267] Формалин образует сложные соединения (продукты полимеризации) и со многими другими аминами. Эти реакции конденсации подробно описываются в курсах органической химии. Здесь следует лишь подчеркнуть, что прежде, чем решить, насколько они могут быть применены в аналитической химии, надо произвести тщательное физико-химическое исследование каждого лроцесса. [c.267] Вернуться к основной статье