ПОИСК Статьи Рисунки Таблицы Титрованные растворы в ацидиметрии и алкалиметрии из "Объёмный анализ Том 2" Приведенные в табл. 10 цифры указывают концентрации, наиболее благоприятные для приготовления точных титрованных растворов, и такие, которые не должны изменяться во время взвешивания в обыкновенных бюксах. [c.83] Запасные растворы соляной кислоты. В качестве титрованных растворов для алкалиметрических титрований лучше всего подходят растворы соляной кнслоты. Во многих лабораториях предпочитают растворы серной кислоты, особенно для титрования горячих жидкостей, или в том случае, когда сначала надо прилить избыток титрованного раствора кнслоты, а затем кипятить раствор. Но в таких случаях с одинаковым успехом можно пользоваться и разбавленной соляной кислотой 0,1 н. ее растворы можно кипятить в течение 1 часа без потери кислоты, если подливать все время воду взамен испаряющейся. Даже 0,5 н. растворы соляной кислоты можно кипятить 10 мни. без заметной ее потери. [c.83] Приготовление соляной кислоты известной концентрации первым методом производится следующим образом В. мерную колбу емкостью 100 мл наливают 90 мл воды, вставляют капиллярную трубку (такой длины, чтобы она доходила до дна колбы и была согнута у горлышка под прямым углом) и все взвешивают на аналитических весах. Затем переносят колбу на чашку хороших технических весов (чувствительность 0,01 г) и присоединяют стеклянную трубку к аппарату Киппа при помощи резиновой трубки (длина 300 мм) небольшого диаметра. Аппарат Кипла наполняют кусочками хлорида аммония и действием концентрированной серной кислоты получают в нем хлористый водород. Колбу со свободно висящей резиновой трубкой тарируют, кладут на противоположную чашку весов еще 3,7 г и пропускают хлористый водород до уравнивания веса. Затем снимают резиновую трубку и снова взвешивают колбу со стеклянной трубкой на аналитических весах. По разности в весе, показывающей количество поглощенного хлористого водорода, вычисляют концентрацию соляной кислоты, которую она будет иметь после разбавления до 100 мл. [c.86] Рекомендуется применение кислоты с постоянной точкой кипения. Концентрация такой кислоты зависит от давления, прп котором производилась ее перегонка. Были произведены чрезвычайно точные исследования в которых учитывали потерю в весе за счет вытеснения воздуха и определяли концентрацию хлористого водорода такими методами, которые обычно применяются только при определенип атомных весов. Согласно этим данным перегонке следует подвергать соляную кислоту уд. веса 1,18 и вести перегонку со скоростью 3—4 мл в минуту. (Скорость перегонки мало отражается на концентрации дестиллата при очень уж медленной дестилляции кислотность дестиллата несколько возрастает.) Когда около V4 первоначального раствора будет отогнано, их отбрасывают и начинают собирать фракцию с постоянной точкой кипения. Перегонку заканчивают, когда в колбе остается не меньше 50—60 мл жидкости. Поэтому рекомендуется брать в самом начале для перегонки около 1 л концентрированной кислоты. Если начинать перегонку с кислоты уд. веса 1,103, тогда можно использовать около 4 дестиллата. [c.86] Отмечают барометрическое давление с точностью до 1 мм рт. ст. и по табл. 11 находят эквивалентный вес дестиллата. Таким способом можно легко получить титрованный раствор с точностью до 0,05%. Если перегонка происходила при давлении 760 мм рт. ст., то отвешивают 18,019 г полученного дестиллата и, разбавив его до 1000 мл водой, получают точно 0,1 н. раствор. (При другом барометрическом давлении берут соответственно другой вес из табл. 11). Дестиллат следует сохранять в плотно закупоренной склянке. [c.87] Изучались 3 также концентрации растворов соляной кислоты с постоянными точками кипения при разных давлениях. В табл. 12 приведены некоторые из результатов этих исследований. [c.87] КИСЛОТЫ имеет постоянную точку кипения при давлении 3,5—5 мм рт. ст. [c.88] Для приготовления такой кислоты перегоняют продажную 72%-ную кислоту при давлении 2—7 мм. рт. ст. в приборе, в котором все стеклянные части притерты друг к другу (нет резиновых трубок, пробок и т. п.), пока не будет отогнана половина объема. (Если для перегонки берут 71%-ную кислоту, то приходится отгонять з/б объема.) Затем подставляют чистый сухой приемник и собирают фракцию с постоянной точкой кипения, поддерживая давление в указанных границах. В зависимости от скорости перегонки температура может изменяться от 60 до 95°. Полезная фракция содержит 73,60 + 0,03% НСЮ4 и имеет плотность 1,71282 0,00004 при 25°. Поскольку эта кислота слегка гигроскопична и дымит на воздухе, ее надо хранить в склянке с хорошо притертой пробкой и защищать от водяных паров во время взвешивания. Для приготовления 1 н. раствора надо 136,45 г такой кислоты разбавить водой до 1000 мл. [c.88] Точные значения плотности при 25° (уд. вес 25 /4° в вакууме) растворов хлорной кислоты различных концентраций в границах от 65 до 75% по весу приведены в табл. 13. Там же даны вычисленные значения рациональных эквивалентных весов этих растворов, т. е. количества их в граммах, требуемые для приготовления 1 л 1 н. раствора. [c.88] Плотности некоторых менее концентрированных растворов хлорной кислоты приведены в табл. 14. Обращает на себя внимание тот факт, что концентрация 65%-ной кислоты по Маркхему несколько ниже, чем по Гелеру и Смиту. [c.89] ДЛЯ обычной работы. Растворы других щелочей также поглощают углекислый газ из воздуха, причем особенно жадно идет это поглощение во время охлаждения горячих сильнощелочных растворов. [c.90] Растворы сильных щелочей при хранении их в посуде из обыкновенного стекла загрязняются силикатами. Поэтому запасные растворы щелочей лучще хранить в парафинированных сосудах. Хотя силикаты и мало влияют на титр раствора при его установке, присутствие их мещает определению карбонатов по Винклеру (стр. 135), так как они образуют силикат бария. Последний, однако, осаждается лищь частично, если концентрация щелочи меньше 0,05 н. [c.90] Для хранения запасных растворов щелочей не пригодны сосуды с притертыми стеклянными пробками, хотя заедание пробок можно уменьшить смазыванием их вазелином или парафином. Корковые пробки под действием щелочи скоро размягчаются и распадаются на куски. Очень хороши металлические пробки из фосфористой бронзы, посеребренной фосфористой бронзы и чистого никеля. Обычно применяют резиновые пробки, хотя они и не вполне удовлетворительны. [c.90] Следует избегать соприкосновения щелочных растворов с углекислым газом воздуха. Для этого соединяют бюретку и склянку с раствором с поглотителем углекислого газа, как это показано на стр. 23. [c.90] Поскольку приготовление растворов едкого натра и едкого кали, практически свободных от карбонатов, сравнительно просто, обычно нет необходимости в применении гидроокиси бария. Продажный едкий натр, очищенный спиртом , содержит очень мало карбоната натрия. Смывая с него наружную корочку и производя растворение очень быстро, можно получить раствор, в котором содержится не более 1—2% карбоната. Однако для точных анализов это содержание карбоната еще слишком велико. Имеется несколько способов получения растворов щелочей без карбонатов. [c.90] Описанный метод неприменим для приготовления свободных от карбонатов растворов едкого кали, так как карбонат калия в таких растворах заметно растворим. [c.91] Испытание раствора щелочи на содержание в нем карбоната очень просто. Наливают в пробирку на Д ее емкости 0,5 н. раствор нитрата (или хлорида) бария, заполняют доверху испытуемым раствором щелочи, быстро закрывают пробкой и взбалтывают. В растворе не должна появляться муть карбоната бария в течение 10 мин. Количественно содержание карбоната можно легко определить титрованием испытуемого раствора щелочи титрованным раствором кислоты по фенолфталеину или метилжелтому (стр. 136, 166). [c.92] Спиртовые растворы щелочей. Свободные от карбонатов спиртовые растворы едких щелочей, которые употребляются, например, при определении числа омыления, приготовить легко, поскольку карбонаты щелочных металлов нерастворимы в спирте. Недостатком спиртовых растворов является то, что при хранении их они становятся желтыми или коричневыми при этом образуются соли органических кислот и титр раствора щелочи падает. Было показано , что причиной появления окрашивания является присутствие альдегидов в спирте, поэтому спирт надо от них предварительно очистить. [c.93] Вернуться к основной статье