ПОИСК Статьи Рисунки Таблицы Титрование слабых кислот сильными основаниями из "Объёмный анализ Том 2" Аналогичным методом можно анализировать и растворы хлорида железа (III). По нашим опытам следующий ход анализа приводит к удовлетворительным результатам, если отсутствуют соли железа (II) и другие мешающие вещества. [c.139] Определение свободной кислоты в oasix меди (II) и железа (III). Для определения используется свойство этих солей образовывать комплексные соединения с тиомочевиной Образующийся с медью бесцветный комплексный ион, повидимому, имеет состав [Си(М2Н4С5)б] . К раствору соли меди прибавляют несколько граммов сульфата аммония, затем тиомочевину до обесцвечивания и титруют свободную минеральную кислоту щелочью по метилоранжевому. [c.139] Образование комплекса железа (III) и тиомочевины происходит медленно, но каталитически ускоряется добавлением солей меди. К довольно разбавленному раствору соли железа (III) прибавляют ОКОЛО 0,25 г сульфата меди и 3—5 г сульфата аммония, затем сразу вводят тиомочевину, смесь сильно взбалтывают и, когда она обесцветится, титруют. [c.139] Титрование 0,01 и. кислот 0,01 и. щелочами. Титруя до отклонения от водного цвета с фенолфталеином или тимолсиним как индикаторами, можно определять с точностью до 0,2% все кислоты, константы диссониации которых превышают 3 10 . [c.140] Можно определять и более слабые кнслоты, если иметь для сравнения раствор- свидетель , содержащий тгкоеже количество индикатора и имеющий то же значение pH, что и титруемый раствор в точке эквивалентности. Если конец титрования отмечается таким способом с точностью до 0,1 единицы pH, то тогда можно определять кислоты с константой диссоциации, ра ной даже 1 10 Еще более слабые кислоты нельзя оттитровать точно при таком разбавлении. [c.141] Титрование 0,1 н. кислот 0,1 н. щелочами. Применяя тимолфталеин в качестве индикатора (рТ около 10), можно титровать с точностью до 0,2% кислоты, константы диссоциации которых превышают 5-10 . Пользуясь раствором- свидете.яем , имеющим pH, равный pH титруемого раствора в точке эквивалентности, можно с этой точностью определять и такие слабые кислоты, у которых константы диссоциации близки к 1 10 . Так, например, веронал, у которого /( = 3 10 , можно достаточно точно титровать при помощи раствора- свидетеля . [c.141] В качестве раствора- свидетеля можнэ взять буферную смесь pH которой равен рТ для данного титрования. В принципе, однако, лучше пользоваться чистой солью той кислоты, которую титруют (натриевой, еапи титруют едким натром) приготовляют ее раствор в концентрацни, равной той, которую имеет эта соль в анализируемом растворе в конце титрования. [c.141] Титрование 1 н. кислот 1 н. щелочами. Кислоты, имеющие константы диссоциации больше 1 можно точно титровать по фенолфталеину. Если константы диссоциации лежат между 1 10 и 3-10 , можно применять ти.молфталеии и не пользоваться растБором- свидетелем . Кислоты с еще меньшими константами диссоциации показывают такое слабое изменение pH в точке эквивалентности, что применение раствора- свидетеля становится необходимым в этом случае можно титровать кислоту с константой диссоциации 5- 10 ° при точности титрования, близкой к 0,5%. Лучшие индикаторы для таких титрований — нитрамин и тропеолин 0. Так как щелочность титруемого раствора в точке эквивалентности очень велика, можно в качестве раствора- свиде-теля взять очень разбавленный раствор едкого натра (рОН = = 14 — рТ), но тогда надо принять меры, чтобы он не поглощал углекислого газа из воздуха. Лучше применять раствор карбоната натрия. Но, поскольку концентрация соли в конце титрования I н. раствора велика (0,5 н.), лучше всего применять в качестве раствора- свидетеля раствор натриевой соли титруемой кислоты, компенсируя таким образом солевую ошибку индикатора. [c.141] Этим способом можно титровать с точностью 0,5—1 % даже такие слабые кислоты, как борная Ка около 6- 10 ), синильная (/Са = 7 10 °) и фенол (/Са = 2 10 °), Перейдем теперь к рассмотрению методов определения некоторых важнейших слабых кислот. При необходимости определять другие кислоты можно руководствоваться приведенными выше общими правилами. [c.142] Определение борной кислоты. Эту очень слабую кислоту можно непосредственно титровать щелочью, применяя тропеолин О или нитрамин в качестве индикаторов, в том случае, когда концентрация борной кислоты равна примерно 1 н. Рас-твором- свидетелем тогда может служить 0,05 М раствор карбоната натрия точность титрования 1—2%. При вычислении показателя титрования рТ следует иметь в виду, что борная кис-, лота ведет себя несколько ненормально ее константа диссоциации значительно возрастает с увеличением концентрации вследствие образования более сильной полиборной кислоты. Так, величина Ка при 18° оказалась равной 4,6-Ю в 0,1 М растворе, 2,6-10 в 0,25 М растворе и 1,19 10 в 0,5 Л1 растворе. Негели применил свои индикаторы помутнения для титрования борной кислоты. Он прибавлял в избытке щелочь, а затем оттитровывал обратно избыток последней 0,1 н. кислотой по индикатору изонитрозоацетил-/г-аминоазобензолу (стр. 63) до появления мути ошибки в его опытах доходили до 2—3%. [c.142] Наблюдаемая константа диссоциации борной кислоты значительно возрастает в присутствии солей лития, бария, стронция и, особенно, кальция . Если концентрация хлорида кальция в растворе борной кислоты равна 5,4 н., то наблюдаемая константа диссоциации последней доходит до 1 10 . На этом основан следующий метод определения борной кислоты. [c.142] Ход определения. К анализируемому раствору, занимающему объем 40 мл или меньше, прибавляют 5 капель 0,1%-ного раствора метилкрасного и, если надо, нейтрализуют. Затем насыщают раствор кристаллическим хлоридом кальция и титруют титрованным раствором едкого натра до перехода красного цвета в оранжевый. Прибавляют еще хлорид кальция так, чтобы был избыток твердой соли, и по каплям заканчивают титрование, титруя до перехода цвета от красно-оранжевого к оранжево-желтому. [c.142] Примечания. 1. В тех случаях, когда определяют малые количества борной кислоты, надо провести глухой опыт, так как хлорид кальция часто содержит следы борной кислоты. [c.143] Для получения инвертного сахара мы можем рекомендовать следующий метод Растворяют 3 кг сахара в 1 л дестиллированной воды (лучше всего в большом лул еном сосуде) и кипятят несколько минут, пока раствор не станет прозрачным. Затем быстро прибавляют 25 мл 3 н. серной кислоты, перемешивают полминуты и вливают 1,5 л воды, содержащей 25 лиг 3 н. едкого натра (свободного от карбоната), снова перемешивают и охлаждают. Полученный раствор имеет объем около 4,5 л и содержит примерно 55% инвертного сахара раствор должен быть прозрачным и бесцветным. [c.143] Примечания. 1. Вместо фенолфталеина рекомендовали применять з-на-фтолфталеин. Переход окраски с этим индикатором отчетливый (титрование до зеленого цвета), в других отношениях он не имеет особых преимуществ по сравнению с фенолфталеином. [c.144] Вместо глицерина и маннита рекомендуют применять глюкозу Ее надо прибавлять в количестве, в 10 раз большем, чем маннит, но она дешевле так же как и маннит, глюкозу можно получить в чистом виде. [c.144] никель, железо (III) и алюминий удаляют осаждением их о-оксихинолином, который прибавляют в виде 0,25 М раствора его натриевой соли . Избыток реактива затем удаляют хлоридом магния. [c.145] К нейтральному 2 или слабокислому анализируемому раствору, нагретому до 60°, прибавляют в небольшом избытке раствор о-оксихинолята натрия (7,5 г о-оксихинолина растворяют в 50 мл 1 н. раствора едкого натра и разбавляют водой до 200 мл). Раствор при этом должен стать щелочным по бром-крезолпурпурному. Смесь нагревают 5 мин., прибавляют 6 мл I М раствора хлорида магния и нагревают еще 5 мин. Осадок отфильтровывают, промывают водой при комнатной температуре и фильтрат подкисляют точно до появления КИС.ЛОТНОЙ окраски метилкрасного затем прибавляют 0,5 г животного угля и через 5 мин. фильтруют. Уголь промывают водой и фильтрат нейтрализуют, как это нужно перед определением борной кислоты описанным выше методом. [c.145] Вернуться к основной статье