ПОИСК Статьи Рисунки Таблицы Синтез из алифатических предшественников из "общая органическая химия Том 2" В более экзотических методах находит применение химия цик-лопропенонов [69] некоторые возможности этого пути показаны на схемах (32), (33). [c.201] Реакции, подобные описанным, могут решать и ряд других задач, например таким способом можно вводить метку или С в определенное положение ароматического ядра, что бывает необходимым при изучении механизма реакций или путей биосинтеза. Известно также множество других синтезов, например каталитическое карбонилирование алкилацетиленов [70] с образованием гидрохинонов [схема (34)] и самоконденсация диацетила в присутствии бисульфита натрия с получением 2,5-диметилгидрохи-нона. [c.201] Арильные группы мигрируют с большей легкостью, чем алкильные, а более замещенные алкильные — с больп1ей легкостью, чем менее замещенные, как показано на примере перегруппировок (49) и (50) в уравнениях (38) и (39). Предсказать относительную легкость миграции углерода и азота или кислорода бывает более трудной задачей. В уравнениях (40) — (43) представлены примеры как С-, так и 0-сдвигов. [c.203] Известна также и фенол-фенольная миграция, проходящая сходным образом [схема (44)]. Однако не должно создаваться впечатления, что все диен-фенольные перегруппировки включают 1,2-сдви-ги, как следует из примеров, приведенных выше. На схеме (45) показана перегруппировка орто-диенона (такие случаи изучены менее подробно) с формальными 3,4- и 1,5-сдвигами [72]. [c.203] В альтернативном подходе [уравнение (49)] фенол (например, пирокатехин) можно окислять в присутствии системы, образующей карбанион (например, р-дикетон и основание) образующийся хи-нои улавливается карбанионом без выделения [76]. Углеродные нуклеофилы с большей реакционной способностью могут вступать в реакцию без добавления основания, например, нидол или дикето-диэфир (51). [c.205] Вернуться к основной статье