ПОИСК Статьи Рисунки Таблицы Пиридины как третичные основания из "общая органическая химия Том 8" Среди серусодержащих восстанавливающих агентов наиболее успешно применяли диоксид серы [50], диарилдисульфиды [51], тиомочевину [52] и диметилсульфоксид [53], хотя последний может действовать и на другие заместители в молекуле, если они чувствительны к окислению. [c.21] Эти соединения, например (22), представляют собой азотистые аналоги илидов пиридиния. Они могут быть получены, как и следует ожидать, депротонированием солей /У-аминопиридиния [65 схема (13) или реакцией пиридинов с нитренами 166, 67 схема (14) . Как и соответствующие илиды, их можно выделить, только если отрицательный заряд делокализован заместителем К [в формуле (22)], но этот заместитель не обязательно столь мощный акцептор электронов, как в ряду илидов пиридина. Например, имины, в которых К = РЬ, выделить можно, а илиды типа (16, К = = РЬ) —нельзя. [c.23] Из всех типов электрофильного замещения в ряду пиридина нитрование изучено, но-вндимому, наиболее широко. Нитрование ниридинов с высокой основностью (рКа 1) обычно идет через сопряженные кислоты, а реакция слабоосновных пиридинов (рА а —2,5), как правило, проходит со свободными основанн-ями [866]. В интервале значений рЛ а от —2,5 до +1 пропсходит обращение механизма и реакционной способности слабые основания нитруются гораздо легче сво1 аналогов с большей основностью. [c.29] В силу обедненности пиридинового ядра электронами электрофильное галогенирование простых пиридинов требует жестких реакционных условий. [c.31] Вернуться к основной статье