Пиридины как третичные основания

Авторы указывают также, что эта реакция катализируется пиридином, третичными основаниями и некоторыми карбонильными кислотами и не катализируется водой, неорганическими кислотами, основаниями и солями. [c.325]

Пиридин является слабым третичным основанием, молекула которого построена из 5 СН-групп и одного атома азота, соединенных в шестичленное кольцо. Такое строение доказывается тем, что, присоединяя 6 атомов водорода, пиридин легко превращается в пиперидин, [c.1014]

Для получения хлорпроизводных из первичных и вторичных спиртов их смешивают с эквивалентным количеством третичного основания, например диметиланилина или пиридина, постепенно добавляют хлористый тионил и затем нагревают. При нагревании выделяется SOj, затем отгоняется образующийся хлористый алкил, а в остатке остается хлоргидрат основания [c.422]

При синтезе Перкина альдегиды взаимодействуют с ангидридами алифатических карбоновых кислот, причем образуются a, -ненасыщенные карбоновые кислоты. В качестве оснований, служащих конденсирующими средствами, используются щелочные соли карбоновых кцслот или третичные основания (пиридин). Лучще всего идет реакция с ароматическими альдегидами, она приводит к образованию коричных кислот [c.144]

Ацилирование обычно проводят в среде хлороформа небольшим избытком ацилгалогенида и эквивалентным количеством пиридина или другого третичного основания. Ацилхлориды получают реакцией с избытком тионилхлорида (в случае насыщенных кислот) или оксалилхлорида (в случае ненасыщенных кислот). [c.90]

При нагревании дикарбоновых кислот с третичными основаниями также происходит пространственная перегруппировка. Таким образом Э. Фишер получил например из слизевой кислоты ал л о с л и з е ву ю. Слизевая кислота в хинолине нерастворима, поэтому в данном случае применяют пиридин и, для достижения необходимой температуры, операцию ведут в автоклаве [c.290]

Отношение кетенов к третичным основаниям, как пиридин, хинолин и т. д. [c.111]

Химические свойства 1,3-дикарбонильных соединений характеризуются в первую очередь легким взаимодействием по а-метиленовой группе Повышенная подвижность атома водорода Са-Н связи (см табл 19-7) способствует легкому образованию енолят-аниона (даже под действием слабых оснований типа пиридина, третичных аминов), который далее легко вступает в реакции нуклеофильного замещения с алкилгалогенидами, ацилгалогенидами [c.689]

Ацетат кобальта, растворенный в ледяной уксусной кислоте, или третичные основания, например пиридин [c.205]

В присутствии пиридина или других третичных оснований, связывающих хлористый водород, реакцию галогенангидридов с кислотами можно провести в мягких условиях. Этого же можно добиться, используя щелочные соли карбоновых кислот. Таким путем могут быть получены и смешанные ангидриды ). [c.407]

При синтезе Перкина альдегиды и кетоны взаимодействуют с ангидридами алифатических карбоновых кислот, причем образуются а, -ненасы-щенные карбоновые кислоты. В качестве основных конденсирующих средств используются щелочные соли карбоновых кислот или третичные основания (пиридин). Лучше всего идет реакция с ароматическими альдегидами. [c.442]

ПИРИДИНЫ КАК ТРЕТИЧНЫЕ ОСНОВАНИЯ [c.17]

Полученные таким путем сложные эфиры ошиовой кислоты совершенно нерастворимы во всех обычных растворителях, кроме третичных оснований, особенно пиридина, растворов, в которых они выделяются в виде слабоокрашешшх кристаллических продуктов с двумя молекулами кристаллизационного пиридина. Такие соединения могут рассматриваться как координационные комплексы, предположительно имеющие структуру [c.367]

Химические свойства хинолина очень хорошо объясняются, если рассматривать его как бензопиридин. Подобно пиридину, хинолин является слабым третичным основанием образует соли с мцнеральными кислотами иодистые алкилы дают с ним соли четвертичных аммониевых оснований. При окислении, например, марганцовокислым калием пиридиновая половина, как более устойчивая, не изменяется, и образуется пиридиндикарбоно-вая-2,3 кислота—хинолиновая кислота [c.615]

Третичные основания, особенно пиридни, образуют с хлорантидридами кисло продукты присоединения, которые уже при низких температурах являются эффективными ацилирувдщими средствами. При добавлении пиридина к хлорангидриду и последующем разбавлении небольшим количеством воды получаются ангидриды кислог о хорошими выходами [770]. [c.359]

Важнейшая модификация этой реакции—реакция Дёбнера—заключается в замене аммиака пиридином, который берут в некотором избытке, чтобы он служил одновременно и растворителем, и конденсирующим средством. Смесь нагревают 3 часа на водяной бане, затем охлаждают и подкисляют. Лучшие результаты получаются в том случае, если в начале реакции конденсации, когда выделение углекислоты идет особенно энергично, смесь нагревают на водяной бане, а затем переносят на песчаную баню и нагревают при ПО—120°. Кроме аммиака и пиридина, в качестве конденсирующих средств при синтезе Кневенагеля—Дёбнера применяют пиперидин, а также изохинолин, хинолин и другие третичные основания. По-видимому, наиболее эффективным конденсирующим средством является пиперидин, так как при введении в реакционную смесь даже малого его количества выход значительно повышается. В случае применения для синтеза Кневенагеля некоторых аминов происходит перемещение двойной связи в образующейся непредельной кислоте, в результате чего BMe TQ а,Р-ненасыщенной кислоты образуется р,у-ненасыщенная кис-лота . Такое действие оказывают в особенности диметиланилин и три-этаноламин. [c.595]

Ацилгипойодиты дают также стойкие координационные комплексы с такими третичными основаниями, как пиридин и а-пиколин [90]. [c.462]

Эти монофосфазены по своей природе более устойчивы к гидролизу, чем их хлорные аналоги. Данный способ получения надежен и более удобен, чем способ с использованием реакции азидов с соединениями трехвалентного фосфора (разд. V). Как и в случае пентахлорида фосфора, эта реакция протекает до конца в кипящем растворе четыреххлористого углерода или бензола. Подобным способом были обработаны многочисленные первичные ароматические амины, и в большинстве случаев был получен хороший выход монофосфазенов. Если реакцию проводят в присутствии слабого третичного основания, например пиридина, то образуется соответствующая соль аминофосфония [71] [c.27]

Такое направление реакции соответствует цис-присоеди-нению гидроксильных групп этот метод цис-гидроксилирова-ния представляет значительный интерес. Присоединение четырехокиси осмия ускоряется в присутствии третичных оснований, в бсобенности пиридина [31]. При этом выделяются почти с количественным выходом интенсивно окрашенные комплексы IV, в которых атом осмия координационно связан с двумя молекулами основания. При разложении Подобных комплексов образуются диолы. Для разложения осмиевых [c.121]

Важным следствием механизма Айв в случае бромирования несопряженных конформационно подвижных олефинов является образование диаксиального аддукта, по-видимому, вследствие сте-реоэлектронного контроля раскрытия бромониевого иона (уравнение 102). Имеется ряд указаний на то, что образование бромониевого иона в присутствии пиридина и других третичных оснований является, по крайней мере отчасти, обратимым процессом. [c.204]

Можно пользоваться также хлорсульфоновой кислотой без третичного основания, вводя ее постепенно во взаимодействие с тройным против требуемого количеством ароматического амииа в растворе в хлороформе или ином инертном растворителе при охлаждении. Тогда избыток амииа принимает иа себя функцию нейтрализации выделяющегося хлористою водорода, какую роль в первом способе играет третичное осиоваиие (пиридин и т. п.). Реакция во втором случае выражается уравнением (для аиилииа) [c.320]

Также интересным методом получения лейкосоединений кубовых красителей, особенно содержащих нитрогруппы, является обработка их в среде из третичного основания (например пиридина) посредством сернистой и муравьиной кислот. При этом NO -rpynua остается без изменения 7). [c.397]

Связывая образуюищйся галоидоводород каким-либо третичным основанием, например триэтиламином или пиридином удается довести реакцию до конца. Так, при. -часовом нагревании до 100 1 объема третичного бутилйромида. l /j объемов триэтил-амина и 2 2 объемов а )СОлютного спирта образуется третичный б у т и л 3 т и л о в к й эфир ( Hj,)g О С И-. [c.170]

Катализаторами процесса получения этиленкарбоната являются также третичные основания пиридин, акридин, триэтил-aмин Эти основания в условиях реакции (180—200 °С и 50— 150 ат) с окисью этилена не реагируют. [c.113]

Ангидриды ароматических кислот. При обрабогке хлорангидридов ароматических кислот водным раствором Н. б. в присутствии слабого третичного основания, иапример пиридина (20°, 30 мин), с очень хорошим выходом образуются ангидриды кислот. При использовании гидроокисей ш,елочиых металлов выходы ангидридов кислот суш,ествен1-ю понижаются [11. [c.184]

Величина скачка потенциала при титровании триэтилалюминия 300—600 мв, что позволяет производить определение с точностью +0,2 -ь 0,4% (абс.). При совместном определении триэтилалюминия и диэтилалюминийгидрида точность определения гидрида примерно 7% (отн.). Присутствие диэтилалюминийэтоксида не мешает титрованию. Эфират триэтилалюминия также титруют изохинолином, но скачок потенциала в эквивалентной точке меньше. Это обстоятельство используется для повышения точности определения диэтилалюминийгидрида. Добавка эфира к титруемому раствору в точно эквивалентном количестве, соответствующем содержанию триэтилалюминия, позволяет получить более ярко выраженный скачок потенциала при титровании диэтилалюминийгидрида [87]. В работе Граевского [88] приведены кривые потенциометрического титрования смесп алюминийалкилов. Хорошие результаты были получены при потенциометрическом титровании такими органическими основаниями, как пиридин [90[ и его производные [89[, особенно двух-и трехзамещенные, так как их растворы в бензоле в течение долгого времени остаются безводными и стабильными. Для определения алюминийалкилов использовались 1-, 2-, 3-метилпиридины, 2-этил-пиридин, 2,5-метилэтилпиридин, 4-этилпиридин, 2,6,6-триметилпири-дин. Титрование этими соединениями диэтилалюминийгидрида и этилалюминийдихлорида не дало удовлетворительных результатов. Для образующихся комплексов характерно молярное отношение, равное 1. При титровании применялась пара электродов платина — серебро. Посредством особой конструкции серебряного электрода стабилизация потенциала происходит немедленно при добавлении каждого из реактивов. Разность потенциалов в момент завершения реакции 250—400 мв. Максимальная погрешность двух титрований 0,1 0,2% [89]. В этой работе приведены кривые титрования некоторыми третичными основаниями при значительной разности потенциалов. [c.142]

Вместо эфира можно применять третичные основания, причем образуются вещества типа аммониевых соединений. Челинцев [23] заменял эфир диметил анилином. Также и с другими основаниями, например пиридином, хинолином, наблюдается образование комплексных продуктов присоединения [24—28]. Андрианов показал возможность [29] замены эфира на этиловый эфир ортокремневой кислоты. Как можно было ожидать, алкил-тиоэфиры, диэтилселенид и диметилтеллурид при образовании смешанных магнийорганических соединений могут заменить эфир, однако в их присутствии реакция не идет так гладко и они не имеют практического значения [30]. [c.68]

Тиазол обладает выраженным ароматическим характером. Его физические и химические свойства весьма сходны со свойствами пиридина, подобно тому как свойства тиофена во многом аналогичны свойствам бензола. Тиазол представляет собой жидкость, кипящую при 117° (пиридин кипит при 115°). Его запах почти такой же, как и запах пиридина. Тиазолы являются слабыми третичными основаниями они дают соли с сильными кислотами и йодалкилаты с йодистыми алкилами. Они очень устойчивы к действию окислительных и восстановительных агентов. [c.664]

Особенно обстоятельно изучены продукты конденсации малоновой кислоты СООН -СНг -СООН (Дессень, 1858) и ее эфиров. Свободная малоновая кислота конденсируется с альдегидами в присутствии третичных оснований (пиридин, хинолин) [c.335]

Уголь из Нижней Силезии подвергался гидрированию в пылевидном состоянии после перегонки полученного сырого масла было установлено, что основания присутствуют в различных фракциях их было извлечено до 3,8% от сырого масла [100]. Предварительные опыты указали на присутствие первичных оснований, но не было обнаружено производных пиррола. Основания были диазотированы образовавшиеся из солей диазония нитро-зоамины и фенолы были отделены от солей третичных аминов экстрагированием эфиром. Судя по выделенным фенолам, повидимому, присутствовали анилин, толуидины и ксилидины. Среди нитрозоаминов не удалось идентифицировать ни одного соединения вследствие их легкой осмолясмости. Пиридин отсутствовал в третичных основаниях. Удалось идентифицировать следующие соединения 2,4,6-триметилпиридин, хинолин, 2-метилхинолин и изохинолин. [c.135]

Меньше изучены связи OH---N с аминами при межмолекулярных взаимодействиях. Это, вероятно, обусловлено тем, что такие ассоциации обычно настолько сильные, что полосы в спектре очень широкие и их трудно выделить. Поэтому легче проводить исследование ассоциации азота с менее активными донорами протонов, типа хлороформа или фенилацетилена. Впрочем, Грамстед [130] привел таблицу значений AvOH, АН, К и AF для ассоциации фенола, метанола и а-нафтола с различными третичными основаниями. Он приводит также некоторые данные для пентахлорфенола. Смещения частот велики, но совершенно неожиданно, что, хотя значения АН для комплексов а-нафтола больше, чем у продуктов присоединения метанола, значения AvOH больше у последних. Финдлей и Кидмен [112] привели также некоторые данные об ассоциации спиртов с пиридином. [c.292]

Во многих случаях применим метод, предложенный Денинге-ром [486] и Ульманом и Надаи [487], в котором вместо щелочи применяются третичные основания, например диэтиланилин, пиридин или хинолин. Ацилируемое вещество растворяют в 5—10-кратном количестве амина, охлаждают и постепенно добавляют хлорангидрид кислоты. При необходимости продажный пиридин очищают (через двойную соль с хлористым цинком). После выстаивания в течение нескольких часов (6—10 час.) по каплям добавляют холодную разбавленную серную кислоту. Таким путем удается очень гладко провести ацетилированне. При бензоилировании надо учитывать, что в качестве побочного продукта реакции неизменно образуется ангидрид бензойной кислоты [см.примечание30, стр.616]. [c.199]