Справочник химика 21

Химия и химическая технология

Статьи Рисунки Таблицы О сайте English
В тех случаях, когда в реакцию вводится рибонуклеозид, происходит также образование 0-диметиламинометилиденовых производных (например, XX). Эти соединения, однако, очень легко расщепляются уже при добавлении воды, так что получение рибонуклеозидов, защищенных только по аминогруппе, не представляет трудностей.

ПОИСК





О-Алкилирование и образование циклонуклеозидов

из "Органическая химия нуклеиновых кислот"

В тех случаях, когда в реакцию вводится рибонуклеозид, происходит также образование 0-диметиламинометилиденовых производных (например, XX). Эти соединения, однако, очень легко расщепляются уже при добавлении воды, так что получение рибонуклеозидов, защищенных только по аминогруппе, не представляет трудностей. [c.422]
Как уже упоминалось выше (см. гл, 5), при действии алкилирующих агентов на нуклеозиды обычно происходит алкилирование по атомам азота гетероциклического ядра. В некоторых случаях, однако, возможно замещение по азоту аминогруппы, хотя строение продуктов реакции в большинстве случаев строго не доказано. Так, при обработке трифенилхлорметаном нуклеозидов, содержащих аминогруппу, наряду с образованием 0-тритильных производных наблюдается Ы-тритилирование эта реакция в еше большей степени протекает с производными трифенилхлорметана, содержащими в фенильных заместителях одну или несколько /2-метоксильных группТакая реакция особенно характерна для производных гуанозина, где М-тритилирование идет быстрее, чем 0-тритилирование М-Диметиламинометилиденнуклеозиды не вступают в эту реакцию . [c.422]
З -фосфат Строение двух последних соединений доказано их неспособностью реагировать с ацеталями диметилформамида. К-Тет-рагидропиранильная группа в производном гуанозина может быть избирательно отщеплена мягким кислотным гидролизом без затрагивания 0-тетрагидропиранильной группировки. [c.423]
Реакция протекает в достаточно мягких условиях и может быть применена для специфической модификации остатка гуанозина в РНК побочным процессом при этом является взаимодействие с концевой фосфомоноэфирной группировкой полинуклеотидной цепи, которое можно использовать для метки концевого нуклеотидного остатка. [c.423]
Реакция с диазотированной сульфаниловой кислотой может быть успешно применена для модификации остатков гуанозина и аденозина в ДНК и РНК остатки цитидина в полинуклеотидной цепи не затрагиваются. Можно провести реакцию таким образом, что остатки аденозина и гуанозина в РНК модифицируются полностью (pH 10,7), или получить полную модификацию гуанозина при небольшой модификации аденозина (pH 10). Используя различия в значении оптимума pH и различную устойчивость полученных продуктов, можно добиться почти полной модификации остатков гуанозина при незначительной модификации других остатков нуклеозидов. [c.425]
Как указывалось в гл. 3, преобладающей таутомерной формой урацила, гуанина, гипоксантина и других аналогичных оснований (и их производных) является кетоформа. При этом атом кислорода отдает в сопряженную систему один электрон и, следовательно, должен обладать частичным отрицательным зарядом и подвергаться атаке электрофильными реагентами. Таких реакций, о,ц-нако, почти неизвестно предпочтительным местом атаки электрофильных агентов является обычно один из атомов азота гетероциклического кольца. Редкие компоненты тРНК, содержащие серу (4-тиоуридин и производные 2-тиоуридина), по своей электронной структуре аналогичны соответствующим кислородным соединениям. Однако в силу значительно больших размеров атома серы п-электроны связаны заметно слабее. Вследствие этого при сопряжении с гетероциклическим ядром на атоме серы возникает значительно больший отрицательный заряд, и он легче подвергается атаке электрофильных агентов, чем атомы азота гетероциклического ядра. С другой стороны, может происходить легкая отдача электронов соответствующему акцептору, т. е. окисление серосодержащих нуклеозидов. [c.426]
Циклонуклеозиды широко применяются для синтеза аналогов нуклеозидов с модифицированным гетероциклическим ядром и остатком моносахарида - в. [c.428]


Вернуться к основной статье


© 2025 chem21.info Реклама на сайте