ПОИСК Статьи Рисунки Таблицы Расщепление под действием гидразина из "Органическая химия нуклеиновых кислот" Мономерные компоненты нуклеиновых кислот. Выще уже рассматривалась (см. стр. 349) реакция гидразина в нейтральных или слабокислых водных растворах с цитозином и его производными, приводящая к замещению экзоциклической аминогруппы. При проведении реакции в щелочной среде -88 иди с безводным гидразином 3° взаимодействие с компонентами нуклеиновых кислот сопровождается расщеплением пиримидинового цикла. Гуани-иовое ядро под действием гидразина не разрушается Данные относительно ядра аденина противоречивы. По одним из них оно не разрушается даже в таких жестких условиях, как действие безводного гидразина при 60 °С в течение 20 486,89,90,94 (днК фага ФХ174) согласно другим — гидразин разрушает адениновое ядро, хотя и в меньшей степени, чем пиримидиновое s. Так, при обработке безводным гидразином дезоксиаденозин-5 -фосфата при 60 °С в течение 20 ч наблюдается разрушение нуклеотида на 50% S3. Более детально взаимодействие гидразина с ядром аденина пока не исследовано. [c.459] Кинетика модификации ряда нуклеотидов безводным гидразином при 37° С . [c.461] В случае р измерения проводились при pH 12, в остальных случаях - при pH 2,0, для ри и рбТ показано изменение оптической плотности при 260 ммк, для рС— при 286 ммк, для р Р - при 293 ммк. [c.461] Дезоксиуридин. . Уридин-2 (3 )-фосфат. . . Уридин-5 -фосфат. ... [c.462] Примечание. Для аденозина за 4 ч в спектре реакционной смеси не наблюдается каких-либо изменений для гуанозина и его нуклеотидов спектр реакционной смеси через 6 ч остается неизмененным. [c.462] Сопоставление скорости реакции с безводным гидразином и с его водными растворами показывает, что даже при оптимальных значениях pH водные растворы гидразина модифицируют нуклеозиды медлейнее, чем безводный гидразин. Так, при 60° С безводный гидразин полностью разрушает дезоксицитидин-5 -фосфат за 90 мин, а тимидин-5 -фосфат — за 4 ч, тогда как при обработке 10 М водным раствором гидразина при pH 10 через 4 ч в реакционной смеси остается еще 3% дезоксицитидин-5 - и 23% тими-дин-5 -фосфатов Такое различие в действии реагентов не удивительно, поскольку концентрации водных растворов существенно ниже концентрации безводного гидразина. [c.463] Исследование относительной скорости модификации оснований нуклеозидов и нуклеотидов под действием водных растворов гидразина приводит к заключению, что основания менее реакционноспособны, чем нуклеозиды, которые, в свою очередь, менее реакционноспособны по сравнению с нуклеотидами производные рибозы более реакционноспособны, чем дезоксирибопиримидины (см. табл. 7.10). [c.464] Такая закономерность понятна с точки зрения легкости ионизации соответствующих соединений (см. стр. 177). Соединения, наиболее легко отдающие протон в щелочной среде, реагируют с наименьшей скоростью. [c.464] Выбор между этими двумя путями реакции в настоящее время не может быть сделан из-за отсутствия достаточного количества экспериментальных данных. [c.464] Полинуклеотиды. Получение апиримидиновых полимеров. Гид-разинолиз полинуклеотидов обычно проводят, используя безводный гидразин 90,9з-104 чтобы избежать расщепления фосфодиэфирных связей в щелочной среде в . Тем не менее проведение реакции с водными растворами гидразина при контролируемых значениях pH дает аналогичные результаты (см. ниже). [c.464] Реакция пиримидиновых оснований в составе нуклеиновых кислот, вероятно, протекает по той же схеме, что и реакция оснований в составе нуклеозидов (см. стр. 466). [c.465] Взаимодействие нуклеиновых кислот с гидразином. [c.466] Вернуться к основной статье