ПОИСК Статьи Рисунки Таблицы Произведение активностей из "Основы аналитической химии Книга 1" В ненасыщенном растворе ионное произведение представляет меньшую величину, чем произведение растворимости поэтому осадок (если он имеется) будет переходить в раствор до тех пор, пока величина ионного произведения не достигнет величины произведения растворимости. [c.101] В пересыщенном растворе ионное произведение превышает произведение растворимости, поэтому осадок будет образовываться до тех пор, пока значение ионного произведения не станет равным значению произведения растворимости. [c.101] В аналитической практике применение правила произведения растворимости дает возможность учитывать изменение концентрации одних ионов труднорастворимого электролита в зависимости от изменения концентрации других. [c.101] Правило произведения растворимости неоднократно подвергалось изучению и уточнению. Стали известны зна чительные отклонения опытных данных от теоретических. Обоз начились границы применения этого правила. Оказалось, что в ряде случаев нельзя применять правило произведения раствор имости в его первоначальном виде. [c.101] В настоящее время применение правила произведения растворимости в его первоначальном виде можно считать допустимым лишь тогда, когда активность (а), проявляющ,ая себя в химических процессах в качестве действующей массы, равна концентрации (С) находящегося в растворе вещества. Практически в сильно разбавленных растворах электролитов величины активностей (эффективных концентраций) приближаются к численным значениям равновесных концентраций и поэтому в ряде случаев наблюдаются лишь небольшие расхождения между вычисленными и практически полученными значениями активностей. Тем не менее правило произведения растворимости не имеет общего характера и справедливо лишь в отдельных случаях. [c.102] Наблюдающиеся отклонения обусловлены непостоянством произведения равновесных концентраций отклонения тем больше, чем выше заряд ионов. Физический смысл явления заключается в том, что частицы, переходящие в раствор с поверхности твердого вещества, способны не только к обратному осаждению на поверхность твердой фазы (устанавливается динамическое равновесие между осадком и жидкой фазой , но и склонны к ассоциации в более сложные комплексы и к взаимодействию с растворителем, т. е. к образованию сольватов (в водных ростворах—гидратов). Поэтому не все молекулы и ионы, находящиеся в жидкой фазе, ведут себя одинаково. Это приводит к отклонению от постоянства произведения обычных концентраций и вызывает необходимость введения понятия произведения активностей (ПА) при данной температуре. [c.102] В предельно разбавленных растворах электролитов концентрации равны активностям ионов. В тех случаях, когда осадок относится к числу очень трудно растворимых, а его раствор является предельно разбавленным, правило про-и..ведения растворимости остается справедливым. [c.102] Произведение активностей ионов при данной температуре есть величина постоянная для насыщенных водных растворов труднорастворимых электролитов. [c.103] Таким образом, правило произведения растворимости в прежней классической формулировке ограничивается применением только к электролитам, обладающим весьма малой растворимостью. [c.103] Подавляющее большинство осадков, образующихся при аналитических реакциях и в ходе систематического анализа, характеризуется очень малой растворимостью, поэтому можно считать, что произведение растворимости таких соединений равно произведению активностей ионов этих соединений. [c.103] Таким образом, в насыщенном растворе очень трудно растворимых электролитов f=l, ПА=ПР (состояние равновесия), в ненасыщенном—ПА ПР (осадок не выпадает), в пересыщенном—ПА ПР (осадок выпадает). [c.103] Вернуться к основной статье