ПОИСК Статьи Рисунки Таблицы Определение молекулярного веса вещества в растворенном состоянии из "Руководство по анализу кремнийорганических соединений" — молекулярный вес п—число молей растворенного вещества. [c.170] Измеряя непосредственно осмотическое давление или величины, от него зависящие, можно определить молекулярный- вес исследуемого вещества. [c.170] Измерение осмотического давления дает возможность достаточно надежно определять молекулярные веса в пределах от 3000 до 500 000. Криоскопический и эбуллиоскопический методы пригодны Для исследования соединений с молекулярными весами до — 10 000 для больших величин молекулярного веса депрессии становятся очень малыми и точность измерений резко падает. [c.171] Величины, зависящие от осмотического давления, прямо пропорционального молярной концентрации (повышение температуры кипения растворов, понижение температуры их замерзания, депрессия температуры плавления смесей), могут быть легко измерены. [c.171] При измерении трех упомянутых величин следует учитывать возможность ассоциации или диссоциации вещества в растворителе и подбирать растворитель в соответствии с этим. [c.171] Определение по осмотическому давлению. В основу конструкции приборов для измерения осмотического давления положены статический и динамический принципы. Проникновение через полупроницаемую перегородку малых по размеру молекул растворителя в сосуд с раствором, имеющий капиллярный отвод, продолжается до тех пор, пока давление столба жидкости в капилляре не уравновесит разность давления паров растворителя над чистым растворителем и раствором. На основе этого принципа (статического) устроен осмометр Б. А. Догадкина рис. 29). [c.171] Основной частью прибора является стеклянная ячейка 2 емкостью около 15 мл нижнее отверстие ячейки затягивается полупроницаемой мембраной, которую приклеивают к шлифованному бортику 8 ячейки и шлифованному кольцу 1. Сверху одна из отводных трубок 7 ячейки закрывается притертой пробкой (втулкой) 6. Другой отвод ячейки переходит в капилляр диаметром 0,7 мм и длиной 120—150 мм. К нему прикрепляют капилляр 4 такого же диаметра (для внесения поправки на капиллярность). Ячейку помещают во время определения в сосуд 5 с растворителем, закрытый пришлифованным колпачком. [c.172] Для выполнения определения в 3—4 колбах емкостью по 100 мл готовят растворы определяемого вещества, растворяя 0,05 0,075 0,100 0,125 г соответственно в 50 мл растворителя. После растворения вещества колбу с раствором термостати-руют 15—20 мин при 20°С. Затем раствор из колбы наливают через трубку 7 в осмометр до шлифа. Трубку закрывают пробкой, вытесняя избыток раствора из ячейки, и в кольцевой зазор наливают ртуть для герметизации ячейки. Осмометр помещают в стакан с растворителем, предварительно термостатированный, отмечают начальный уровень в капиллярах н переносят весь прибор в термостат. Первое измерение уровня жидкости производят через 3—4 ч и затем через каждые полчаса до прекращения изменения уровня жидкости в капилляре 5. Разницу между уровнями жидкости в капиллярах регистрируют как высоту столба растворителя. [c.172] В практике исследования кремнийорганических соединений часто пользуются динамическим методом определения осмотического давления . Принцип работы заключается в наложении на раствор давления, которое компенсирует осмос. Величина накладываемого давления переменна, поэтому и скорость диффузии через мембрану изменяется. Мембрана прочно фиксирована между металлическими сетками, что исключает возможность ее прогибания. Метод применяют обычно к высокомолекулярным соединениям. Для выполнения определения требуется сравнительно немного времени, но продукты должны быть тщательно очищены от низкомолекулярных примесей и хорошо термо-статированы. [c.173] Эбуллиоскопическое определение. Метод основан на повышении температуры кипения раствора по сравнению с температурой кипения чистого растворителя при достаточно низких концентрациях раствора вещества (— 1 %) повышение температуры кипения пропорционально концентрации раствора. [c.173] Определение прямым эбуллиоско-лическим методом проводят в сосуде 1 (рис. 30) с двумя боковыми, отводами 2 — для внесения вещества и 4 — для присоединения холодильника 5. Сосуд 1 установлен на асбестовой сетке в цилиндре 6. [c.173] В сосуд I наливают растворитель, которого должно быть столько, чтобы после внесения в сосуд / облегчителен кипения (кусочки платины или фарфора, стеклянные бусы) ртутный резервуар термометра Бекмана был полностью закрыт. Прибор нагревают до кипения жидкости в сосуде 1. Кипение должно быть сильным, ртутный резервуар термометра не должен касаться стенок сосуда. [c.173] Отмечают температуру кипения растворителя, охлаждают сосуд и вносят в. него около 0,5 г взвешенного на аналитических весах исследуемого вещества, лучше всего спрессованного в таблетку. Отмечают температуру кипения раствора. Вес растворителя определяют после разборки и охлаждения прибора. [c.173] Температуру жидкости отмечают через каждые 15 сек. Когда она дойдет до максимума и в течение 1,5—2 мин не будет более меняться, опыт прерывают и затем снова повторяют. После этого весь растворитель выливают, в пробирку 7 вносят около 0,5 г исследуемого вещества, взвешенного на аналитических весах, вновь наливают растворитель в колбу 1 и пробирку 7 и опыт повторяют. [c.175] Опыт заканчивают после получения трех последовательных одинаковых отсчетов температуры. Холодильник 9 и пробирку 6 с пробкой отделяют, трубку 3 вынимают из пробки, пробирку 7 и отверстие 5 закрывают резиновой пробкой, пробирку вытирают и взвешивают с точностью до 0,01 г. Зная навеску вещества, находят вес растворителя и вычисляют молекулярный вес. [c.175] Для работы по этому методу в качестве растворителей применяют воду, ацетон, бензол, этиловый спирт, диэтиловый эфир, хлороформ и др. Метод неприменим, если исследуемое вещество летуче с парами растворителя. [c.175] Пд— число молей растворителя. [c.176] В качестве растворителя чаще всего применяют бензол, 1[в котором растворимы многие кремнийорганические соединения), а также диоксан, циклогексан, дибромэтан, воду, серную кислоту и т. п. Все эти растворители перед выполнением определения подвергают самой тщательной очистке. [c.176] Определение молекулярных весов веществ, способных к ассоциации, выполняют криоскопическим методом в бензоле, исходя из различных концентраций вещества, приведением к бесконечному разбавлению. Метод успешно применен для определения молекулярных весов этилхлорциклосилоксанов, этилоксициклосилоксанов и других соединений . [c.176] НО В охладительную смесь растворитель при этом переохлаждается. Переохладив растворитель, его энергично перемешивают, вызывая тем самым кристаллизацию. [c.177] Вернуться к основной статье