ПОИСК Статьи Рисунки Таблицы Коэффициенты активности при высоких значениях ионной силы из "Химический анализ" Член ВС был включен для того, чтобы внести поправку на изменение диэлектрической проницаемости растворителя при добавлении электролита. Такие уравнения, содержащие две эмпирические константы, дают вполне удовлетворительные результаты для электролитов 1 1 при значении ионной силы порядка единицы. [c.27] Сравнение коэффициентов активности, полученных экспериментально (точки) и рассчитанных (линии) на основе однопараметрического уравнения. [c.28] ЭТОТ член всегда положителен, так как величина а меньше единицы. Третий член, или масштабный член , учитывает гидратацию ионов, т. е. связывание V ионов с п молекулами воды, которые при этом перестают действовать как молекулы растворителя. В принципе параметр а, характеризующий размер иона, связан с параметром п, характеризующим число гидратации. Если предположить, что гидратационная вода преимущественно ассоциирована с катионами соли, то размер иона может быть определен [12] из кристаллографического радиуса негидратированного иона и числа гидратации п. Если ввести в уравнение (2-23) полуэмпи-рическую зависимость между а и л, то число гидратации п становится единственным параметром, который находят путем подбора (методом проб и oшибoкi ). [c.28] Ассоциацию ионов долгое время считали осложняющим фактором впервые она была подробно рассмотрена Бьеррумом [17], позднее — Фоуссом и Краусом [18]. Образование ионных пар, ионных триплетов и более крупных групп ионов приобретает очень большое значение по мере возрастания зарядов ионов и уменьшения диэлектрической проницаемости среды (см. раздел 4-4). В случае очень крупных ионов, таких как комплексные ионы тяжелых металлов, силы межионного притяжения сравнительно невелики, поэтому поведение даже многозарядных ионов может описываться теорией сильных электролитов [19, 20]. Галогениды щелочноземельных металлов ведут себя как сильные электролиты [21], тогда как для сульфатов щелочных металлов и нитратов щелочноземельных металлов характерна некоторая ассоциация, так же как и для сульфатов двухвалентных металлов [22]. [c.29] Вернуться к основной статье