ПОИСК Статьи Рисунки Таблицы Методы титрования этилендиаминтетрауксусной кислоты из "Химический анализ" Казалось бы, что непосредственное измерение потенциала электрода (аналогично измерению pH) можно легко использовать для определения рМ в процессе титрования ЭДТА. К сожалению, многие металлические электроды не являются обратимыми, особенно при крайне низких концентрациях соответствующих ионов металлов вблизи конечной точки титрования с помощью ЭДТА. Определению рМ часто мешают не только малые плотности тока обмена (для переходных металлов обратимость не наблюдается даже при сравнительно высоких концентрациях ионов металлов), но также побочные электродные реакции, приводящие к возникновению смешанного потенциала (см. разд. 12-9). Это особенно относится к растворам наиболее активных ионов металлов с очень низкими концентрациями в этом случае металлы имеют высокие восстановительные потенциалы, и определение затрудняется. Б частности, мешающее действие часто оказывает выделение водорода. Вместе с тем значение рМ металлов, для которых разработаны ионоселективные электроды, можно определить измерением потенциала мембраны. [c.226] Поскольку условия, соответствующие первым двум членам правой части уравнения (11-29), в сущности не изменяются в процессе титрования, особенно вблизи конечной точки, а концентрация [М У( - )+] изменяется лишь очень незначительно, измеряемый потенциал ртутного электрода становится линейной функцией величины рМ. [c.227] Пример 11-4. Найдите зависимость между потенциалом индикаторного электрода типа (11-28) и pNi вблизи конечной точки титрования никеля(П) этилендиаминтетрауксусной кислотой. [c.227] Другой вариант потенциометрического определения конечной точки титрования, имеющий меньшее значение, основан на использовании электродной реакции, в которой участвуют ионы одного металла двух разных степеней окисления. Такая электродная реакция была применена для определения конечной точки при титровании смесей соединений железа(П) — железа(П1) этиленди-амиптетрауксусной кислотой путем измерения потенциала электродной пары Ре — Ре [36, 37]. При pH = 3 ноны Ре не связываются в комплексе с ЭДТА, и поэтому внезапное изменение концентрации Ре вблизи конечной точки титрования сопровождается большим изменением потенциала [уравнение (11-36)]. Изменение потенциала можно также наблюдать и визуально с помощью окислительно-восстановительных индикаторов [5]. [c.229] РеЗ-1-5 Сг ++РеУ- за время, необходимое для титрования, проходит в чрезвычайно малой степени. [c.230] В качестве примеров вытеснительного титрования можно назвать следующие. [c.231] Как правило, вытеснительное титрование не имеет больших преимуществ перед обратным титрованием. [c.231] Следует отметить, что до сих пор не разработаны методики определения молибдена (VI) и вольфрама(VI) на основе прямой реакции ЭДТА с этими металлами. [c.232] Вернуться к основной статье