ПОИСК Статьи Рисунки Таблицы Примеры окислительно-восстановительных индикаторов из "Химический анализ" Изучено очень много веществ с целью использования их в качестве окислительно-восстановительных индикаторов. Детальное описание читатель найдет в соответствующих монографиях [12]. Мы остановимся только на двух наиболее важных классах окислительно-восстановительных индикаторов, в основе которых лежат дифениламин и 1,10-фенантролиновый комплекс железа(П). [c.319] Ферроин. В связи с появлением нового окислителя — Се и установлением реального потенциала [17] пары Се —Се возникла необходимость в индикаторах с более высокими окислительными потенциалами. Уолден, Хаммет и Чапман [18] предложили новый индикатор ферроин [три-(1,10-фенантролин)-же-лезо(П)] и установили его стандартный потенциал 1,14 В. Кольтгоф и Хьюм [19] указывают, что реальный потенциал индикатора в 1 М соляной или серной кислоте составляет 1,06 В. Однако переход окраски наблюдается при потенциале около 1,12 В, так как окраска восстановленной формы (оранжево-красная) намного интенсивнее окраски окисленной формы (голубая). Из рис. 15-1 видно, что ферроин должен быть идеальным индикатором при титровании железа (И) и других восстановителей церием (IV), особенно если титрование осуществляется в среде серной кислоты. Преимуществом ферроина является еще и то, что процесс его окисления — восстановления обратим и этот индикатор сравнительно устойчив даже в присутствии окислителя. [c.320] Реальный потенциал ферроина можно в значительной степени изменить введением в ядро 1,10-фенантролина различных заместителей. [c.320] Брандт и Смит [20] изучили ряд метилзамещенных 1,Ш-фе-нантролинов и установили интересную закономерность в изменении реальных потенциалов. Они нашли, что эффект замещения является аддитивным в том смысле, что каждая метильная группа в положении 3 или 8 понижает реальный потенциал на 0,03 В, в положении 5 или 6 — на 0,04 В, в положении 4 или 7 — на 0,11 В. Таким образом, реальный потенциал можно варьировать от 0,84 до 1,10 В с промежутками 0,01—0,03 В. [c.321] Наиболее важными производными ферроина являются 5-нитро-1,10-фенантролин и 4,7-диметил-1,10-фенантролин [3]. Первый ( =1,25 В) особенно удобен для титрования церием (IV) в среде хлорной или азотной кислоты [21], т. е. когда реальный потенциал окислителя очень высок. Реальный потенциал 4,7-диме-тильного производного достаточно низок ( = 0,88 6), чтобы сделать его индикатором, пригодным при титровании Fe бихроматом калия в 0,5 М серной кислоте. Этот индикатор должен дать вполне удовлетворительные результаты также и при титровании Fe в НС1 как бихроматом калия, так и церием (IV). [c.321] Вернуться к основной статье