ПОИСК Статьи Рисунки Таблицы Цепной механизм катализа из "Катализ в органической химии" Электронные механизмы каталитических реакций, как отмечает Ф. Ф. Волькенштейн, не исключают других предложений механизмов и не вытесняют других теорий и вариантов. Электронные механизмы пока предложены лишь для случаев ионных кристаллов и полупроводников, но не для металлов и других катализаторов. [c.163] Волькенштейну [62], электронные концепции можно перенести и на металлы, так как они в большинстве случаев покрыты тонкой окисной пленкой ( полупроводниковый чехол ). Но это заключение требует проверки. [c.163] Заслугой теории электронно-каталитических процессов Волькенштейна является привлечение квантово-механической теории для раскрытия механизмов, лежащих в основе химических реакций. Ближайшее будущее покажет, насколько такие концепции близки к истине. [c.163] Таким образом было установлено, что реакция стимулируется промежуточным образованием свободных атомов Н и С1, и весь процесс является аутокаталитическим. Сложность экспериментальных исследований цепных реакций послужила причиной того, что Г. Хри-стиансен и В. Крамере [65] выдвинули представление об энергетических цепях энергетически возбужденные молекулы до своей диссоциации передают энергию другим молекулам, возбуждая их. Это представление в духе энергетики В. Оствальда оказалось совершенно несостоятельным. [c.163] Для развития цепной реакции первый путь является решающим. Цепь зарождается при эс зфективных коллизиях молекул со свободными валентностями поверхности. [c.165] Таким образом, поверхность может посылать в газовую фазу свободные радикалы и тем самым служить местом зарождения объемных цепных реакций. С другой стороны, радикалы, связанные с поверхностью, способны поверхностно реагировать с молекулами из объема (газовой фазы). [c.165] Цепные реакции при гетерогенном катализе протекают через образование радикалов указанных типов. [c.166] Изложенное можно иллюстрировать несколькими примерами. [c.166] Вернуться к основной статье