ПОИСК Статьи Рисунки Таблицы Окисление спиртов из "Катализ в органической химии" Методом некаталитического окисления спиртов с помощью хромовой смеси, азотной кислоты, хромового ангидрида, персульфатов и т. д. получали альдегиды, кетоны и карбоновые кислоты. Уже в 1819 г. было установлено, что при неполном сгорании спирта в спиртовых лампочках образуется ламповая кислота , содержащая уксусную кислоту и некое от эфира отличное вещество , которое известно теперь как ацетальдегид. Ацетальдегид был получен каталитическим. Ван-Марумом при пропускании паров этилового спирта над накаленными металлами ( обуглероженный водород ). [c.202] Одна из первых установок для получения формальдегида была основана на применении катализатора из платины на асбесте (1889 г.). Из смеси метиловый спирт—воздух (0,68 г в 2,5 л) на этой установке получали до 48,5% СН,0. Эти забытые работы представляют определенный научный интерес, так как одновременно было проведено окисление над платиной и других спиртов и установлено, что выходы альдегидов снижаются с повышением молекулярного веса спиртов. [c.203] Над медью выходы альдегидов оказались более высокими. Однако эта установка скоро прекратила свое существование из-за трудностей, связанных с регулированием процесса, и взрывов при избытке воздуха. [c.203] Катализатором обычно служит медная сетка, которая при реакции разогревается до 550—600° (темно-красное каление). В медных трубах, наполненных катализатором, из смеси воздух—метанол (3 1 или 3 2) получают из 600 кг метанола до 120 кг формальдегида в виде 40% водного раствора (формалин). Стабилизация формальдегида достигается присутствием некоторого количества метанола. Длительность жизни медного катализатора зависит от режима работы, чистоты меди и применяемого метанола. Особенно вредны примеси свинца к меди и ацетона или карбонила железа к метанолу, что резко снижает выход формальдегида. [c.204] Качество медных контактов может быть заметно повышено добавками активаторов. Ряд очень активных для превращения метанола катализаторов приведен в табл. 17. [c.204] Окислением этанола воздухом можно получать ацетальдегид катализаторами, судя по литературным данным, служат сплавы Си—Ад,, медь, покрытая серебром, посеребренный асбест или А -сетки, причем из 8 кг этанола с 100 мл воздуха над нагретой Ag- eт-кой можно получить ацетальдегид с выходом до 93%. [c.204] Вернуться к основной статье