ПОИСК Статьи Рисунки Таблицы Дегидрирование углеводородов с открытой цепью из "Катализ в органической химии" Подробное изучение этих реакций относится ли[ць к последнему времени. Алифатические углеводороды резко отличаются от ароматических своим поведением при высоких температурах (стр. 305). Они обладают более сильно выраженной тенденцией к крекингу, чем к дегидрированию. Для крекинга алифатической С—С-связи требуется 58,6 кк.ал1г-мол, а для дегидрирования С—Н-связн — 87 ккал1г-мол, поэтому необходимо пользоваться катализаторами, которые могут избирательно снизить температуру реакции ниже порога крекинга. Такой процесс открывает новый путь для получения олефинов и диенов из парафинов. [c.266] Наибольший интерес представляет дегидрирование бутана в бу-тилены и дивинил, изопентана в изопрен. В патентной и журнальной литературе имеется большое число различных катализаторов, наилучшими из которых, видимо, являются получаемые из Сг. О . [c.266] Катализаторы из rjOg/Al O., длительное время сохраняют свою высокую активность, и многочисленные регенерации на них не отражаются. [c.266] Сам процесс дегидрирования бутана проводят при 450—550 и при этой же температуре периодически регенерируют катализатор воздухом, который выжигает кокс. [c.266] Зелинский с сотрудниками [17] установили, что при объемной скорости (о. с.) 700—1000 выходы бутиленов составляют 45 о на пропущенный и 95% на разложенный бутан. Большое значение имеет время контакта (в, к.), так как при очень малом в. к. часть бутана проскакивает неразложенной, при большом же з. к. (выше оптимального) усиливаются вторичные реакции разложения. [c.266] При дальнейшем контакте смеси бутана и бутилена легче дегидрируется бутилен до дивинила. Одновременно получаются СН , С. Нд, и уголь. Лучшим в. к. является 1,5—2 сек. [c.267] НЫ дегидрирования температуры закономерно снижаются. Поэтому был сделан общий вывод, что глубина дегидрирования парафинов возрастает с повыщением температуры и увеличением длины углеродной цепи. [c.268] Глубины дегидрирования /—этана пропана 5—б тапа 4—гексана 5—октана. [c.268] Зелинский с сотрудниками [22] изучали дегидрирование бутилена над разными катализаторами, из которых наиболее пригодной оказалась активная СГ2О3. При 600° получалось 82% дивинила от разложенного бутилена. Этот катализатор необходимо каждые 1,5—2 часа регенерировать воздухом (в течение 12—15 мин.) для удаления кокса. [c.268] Для получения бутена из бутана лучшим катализатором являлся, по-видимому, СГоОз/А1,Оз при 425—450°, для получения же дивинила из бутенов нужны более высокие температуры (700— 750°). В производственных условиях получение дивинила проводят из бутилена в одну стадию, а из бутана—в две. [c.268] Таким образом, было установлено, что Сз- и Сд-содержащие парафины образуют при дегидрировании только олефины, а С4- и С -содержащие—олефины или диолефины. [c.268] Двустадийные процессы осуществляются по схеме дегидрирование изопентана в изопентен с последующим каталитическим превращением изопентенов в изопрен над различными катализаторами при 500—600°. Процесс осложняется тем, что при дегидрировании пентанов образуется много изомеров, но практика показала, что все они при высоких температурах превращаются в изопрен в силу более термодинамической устойчивости соединений с сопряженными связями. [c.269] Не указывая на многочисленные работы и авторов, можно отметить, что для этих реакций очень пригодны катализаторы окиси хрома, молибдена, вольфрама или урана на кизельгуре, глиноземе, боксите, бентоните и др. Получаемый изопрен после фракционирования под действием небольших добавок элементоорганических соединений, по А. А. Короткову, превращается в линейные полимеры, по свойствам близкие к природным каучукам. [c.270] Вернуться к основной статье