ПОИСК Статьи Рисунки Таблицы Внутримолекулярная дегидратация Дегидратация спиртов из "Катализ в органической химии" Некоторые соли, главным образо.м соли кальция, магния и алюминия, по 1(. Сандерану [2], очень пригодны для дегидратации этилового спирта в этилен (табл. 41). [c.451] Высшие первичные спирты, начиная с амилового, разлагаются над А120з-катализатором с образованием смеси различных изомерных олефинов, но с тем же числом углеродных атомов, что и в исходном спирте. [c.452] Во многих случаях эта реакция протекает гораздо сложнее из-за вторичных процессов изомеризации. [c.452] При нормальной дегидратации вторичных спиртов с большим выходом. образуется тот олефин, который получается путем выделения водорода от более сложного радикала. [c.452] Интересно протекает дегидратация пинаколиновых спиртов общего типа RR R HOHR . В результате выделения воды под действием различных агентов образуются олефины. [c.452] Если же все углеводородные радикалы различны, то образуется смесь трех олефинов в разных количествах. Этот факт, по-видим( -му, объясняется конкуренцией в отдаче атома водорода. [c.453] Дегидратация различных предельных одноатомньгх спиртов представляет путь для получения разнообразных олефинов, которые после гидрирования дают парафины различного строения. Познание свойств и поведения индивидуальных углеводородов способствовало разрешению вопросов о пригодности их в качестве топлива, о связи между составом и детонационной способностью бензина, о зависимости между свойствами топлива и структурой углеводородов. [c.453] Дегидратацией спиртов с последующим гидрированием олефинов были получены и изучены изомерные гексаны, гептаны, октаны, многие нонаны и деканы. Результатом работ по дегидратации спиртов было появление таких видов индивидуального авиатоплива, как неогептан, неогексан, триптан и др. [c.453] Аналогичными путями можно дегидратировать и непредельные спирты. Карбинолы олефинового ряда превращаются в диеновые углеводороды. Особенно легко в олефиновом ряду дегидратируются третичные спирты [3, 4]. [c.454] Многие непредельные спирты при дегидратации превращаются в. диеновые углеводороды, являющиеся каучукогенами. Я- М. Слободин [5] подробно исследовал дегидратацию различных олефиновых спиртов действием серной или щавелевой кислот, а также в паровой фазе при 350° над А12О3. Как видно из табл. 42, выходы соответствующих диенов (над А12О3) доходят до 60—70%. [c.454] Спирты типа R H= H HOH H.2R выделяют воду в двух направлениях, образуя диеновый (НСН=-СН—СН= СНН ) и аллено-вый (РСН==С=СНЯ ) углеводороды, с преобладанием первого. [c.454] Образующиеся при дегидратации углеводороды с перекрещенными винилацетиленовыми связями сейчас же полимеризуются [71. [c.454] Гликоли могут дегидратироваться внутримолекулярно по различным направлениям, выделение одной молекулы воды ведет к образованию окисей олефинов, альдегидов и кетонов. Эти реакции протекают под действием серной или фосфорной кислот,. хлористого цинка и т. п. [c.455] Эта реакция, открытая А. М. Бутлеровым, называется пинаколиновой. [c.456] Согласно электронным представлениям, все вещества, способствующие пинаколиновой перегруппировке, электрофильны поэтому главной стадией процесса является выделение одной гидроксильной группы и промежуточное образование иона карбония. Электронный дуплет, общий для атома углерода и гидроксила, удерживается гидроксилом при отщеплении его, поэтому атом углерода с секстетом электронов заряжается положительно (ион карбония). Благодаря этому происходит перемещение радикала с полным электронным октетом от соседнего атома углерода, водородный же атом оставшейся гидроксильной группы отщепляется в виде протона, получив положительный заряд. [c.456] Вернуться к основной статье