ПОИСК Статьи Рисунки Таблицы Диффузионное приближение из "Полимерные смеси и композиты" Оригинальный подход к вопросу об образовании и тонкой структуре доменов был предложен Майером [615, 616]. Как и Иноу и др. [416, 417] и Краузе [500—502], Майер предположил. [c.127] Характеристический размер — радиус в случае сфер и цилиндров и полобина тол щины в случае ламелей N — число связей длиной I в блоке в рассматриваемой фазе. [c.129] Значения а изменяются в большинстве случаев в пределах 1-1,5. [c.129] Возмущения клубков по своему характеру одноосны, поэтому в теории растворов используют неизотропный фактор растяжения. Следует отметить, что в отличие от Иноу (см. разд. 4.7.2) Майер нашел, что размеры доменов возрастают примерно как корень квадратный из молекулярной массы и зависят от относительных длин блоков. Следует подчеркнуть, что основной причиной, вызывающей взаимные возмущения, является требование заполнения пространства химически связанными цепями таким образом, чтобы число цепей А и В на единицу площади поверхности раздела было бы одинаковым [618]. [c.129] Майер рассчитал свободные энергии образования сферических, цилиндрических и ламелярных структур с учетом факторов растя-жения Од и ав [см. уравнение (4.7)], поверхностную свободную энергию и свободную энергию, обусловленную расположением блоков А и В в ограниченных объемах. Полученные им результаты приведены на рис. 4.13. Так как из всех возможных образуются структуры с наименьшей свободной энергией, то эти результаты предсказывают возникновение сфер при отношениях молекулярных масс Мъ/Мк от бесконечности до 4, для узкого интервала композиций — формирование цилиндров и существование ламелярных структур у композиций среднего состава. Из рис. 4.13 следует также, что ниболее важным параметром является отношение молекулярных масс блоков. Оба рассмотренных подхода (ср. рис. 4.10 и 4.13) предсказывают появление сфер, цилиндров и ламелей при изменении относительной длины блоков и различаются лишь деталями, касающимися областей составов, соответствующих каждому морфологическому типу. [c.130] Значения 6 для полибутадиена и полистирола равны 8,1 и 8,56 соответственно [923]. Приведенные данные показывают, что доля материала в переходном слое в типичных блок-сополимерах может быть значительной. [c.130] Вернуться к основной статье