ПОИСК Статьи Рисунки Таблицы Превращения ениновых соединений из "Катализ в органической химии" Реакция Кучерова имеет огромное практическое значение, так как через синтетический ацетальдегид открылся новый путь к получению этилового спирта, уксусной кислоты, этилацетата, дивинила и др. [c.517] Заводское получение ацетальдегида гидратацией ацетилена осуществляется в различных странах. [c.517] Оба продукта имеют большое техническое значение. Для получения винилацетата через катализатор (100 г ледяной СНЗСООН с 4—4,5 г ацетата ртути) при 40 быстро пропускают ацетилен. При небольшой скорости пропускания ацетилена реакция идет глубже и образуется много этилидендиацетата. Для получения только этили-дендиацетата к ледяной уксусной кислоте прибавляют дымящую серную кислоту или уксусный ангидрид и окись ртути. Ацетилен должен быть совершенно сухим и чистым. Процесс идет при 30— 40° в 3—4 раза быстрее, чем в случае получения ацетальдегида. [c.517] Получающийся в этом процессе винилацетат—жидкость приятного эфирного запаха с т. кип. 71°—легко полимеризуется в бесцветные и прозрачные полимеры поливинилацетата винилиты, мовили-ты, гельва и т. д.) Полимеризация идет при облучении, нагреванин или в присутствии богатых кислородом катализаторов (озониды, перекиси, перхлораты и др.). Стекла из таких полимеров совершенно прозрачны, не желтеют и пропускают значительную часть ультрафиолетовых лучей последнее имеет большое практическое значение. Приме нение поливинилацетатов очень разнообразно из них готовят небьющееся стекло триплекс, каучукоподобные массы, различные имитации и др. [c.517] Отсюда понятно, почему для получения этих продуктов следует работать в безводной среде. [c.518] Изучением этих реакций занимался А. Е. Фаворский [121. Он показал, что из монозамещенных ацетиленов получается лишь один изомер кетона, в случае же двузамещенных—всегда два изомера кетона, соотношение между которыми зависит от условий реакции и растворителя. [c.518] Методы гомогенной гидратации имеют ряд недостатков, из которых основные вредность работы с ртутью (профессиональные ртутные отравления), сравнительно быстрая дезактивация катализатора, потери ртути при регенерации. Эти основные причины послужили стимулом для разработки процессов гидратации ацетилена в паровой фазе над нертутными катализаторами. В многочисленных патентах предлагались разнообразные твердые контакты, например активированный уголь с 1 % соли ртути, асбест, пропитанный хроматами, ванадатами или молибдатами, фосфорная кислота с различными добавками и др. [c.518] Подробнее о применениях ацетилена см. стр. 742. [c.519] Первой стадией циклизации диенонов является присоединение протона к аллильному радикалу с образованием непредельного иона карбония (II), изомеризующегося в циклический ион (III), который далее превраш,ается в производное циклопентенона (IV) с потерей протона. По аналогичному механизму иротекает циклизация описанных выще диенонов и других соединений. [c.522] Вероятно, такие реакции играют важную роль при образовании пяти- и шестичленных кислородных гетероциклов в природе. Возможно также, что аналогичные процессы лежат в ос ноне образования производных тиофэна и пиррола. [c.522] Вернуться к основной статье