Превращения ениновых соединений

Основные закономерности в реакциях присоединения этиленовых, ацетиленовых и диеновых углеводородов были установлены в конце прошлого века, однако теоретически осмыслены они были только в последние 15—20 лет. Интерес к химии соединений с различными кратными связями в молекуле появился значительно позже, только после открытия Ньюландом димеризации ацетилена (1931 г.). С этого времени были изучены многие превращения ениновых углеводородов. Что же касается химии дииновых соединений, то эта область начала развиваться только после 1950 г., хотя многие диацетилены были известны еще в прошлом веке. Появлению интереса к химии диацетиленов в эти годы сильно способствовало обнаружение их в природе (в начале века такая возможность отрицалась) и среди продуктов электрокрекинга природного газа при получении ацетилена дуговым способом. Немалую роль сьп рал и промышленный выпуск удобных для синтеза полиацетиленовых соединений исходных веществ — бутиндиола и пропаргилового спирта. [c.198]

Исследование ИК- и ЯМР-спектров, а также химических превращений конечных продуктов показало, что реакция протекает в две стадии. Вначале диамин присоединяется по одной тройной связи диацетилена и образует ениновое соединение, которое затем переходит в циклический диен (1,3-ориентация к диацетилену) 1653а, 656а]. При этом из диацетилена с гидразином и фенил-гидразином получаются 3-метилпиразол и 1-фенил-5-метилпира-зол соответственно, а с этилендиамином — аддукт, имеющий, по-видимому структуру семичленного цикла (V), существующйй в [c.122]

Первоочередное гидрирование ацетиленовой связи в случае ениновых соединений (углеводородов, спиртов), а также одиозамещенных ацетиленов — углеводородов, спиртов, является следствием гетерогенного характера реакции [21] адсорбция углеводорода или спирта на катализаторе идет преимущественно по ацетиленовой связи. Вследствие ЭТОГО вся активная поверхиость катализатора оказывается занятой ацетиленовыми гр уппировками до момента почти полного превращения их [c.205]

В данной части работы мы исследовали поведение борнано-вого ряда енинового спирта 21 и его триметилсилильных (TMS) производных 52 и 53 в стандартных условиях метокси (ацеток-си)меркурирования-восстановления В первую очередь, из-за пространственной сближенности боковых заместителей с кратными связями в 21, и др. можно было ожидать протекание инициируемых внутримолекулярных циклизационных превращений с образованием соединений типа 54. [c.398]

Аллильные галогенпроизводные образуются при различных химических процессах в некоторых случаях, если такое галогенпроизводное в условиях реакции может претерпевать изомерное превращение, в результате реакции образуется соединение, изомерное первичному продукту реакции. В связи с этим при установлении и обсуждении механизмов различных процессов необходимо учитывать возможность аллильной изомеризации. Такие изомеризации первичных продуктов реакции часто наблюдаются при присоединении галогенов или галогенводородов к диеновым и ениновым углеводородам, имеющим систему сопряженных связей. Так, например, при присоединении бромистого водорода к изопрену первоначально получается продукт 1,2-присоединения, а в результате перегонки, вследствие аллильной перегруппировки, выделяют продукт, соответствующий 1,4-присоединению (стр. 634). [c.664]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология