ПОИСК Статьи Рисунки Таблицы Химические свойства нитроалканов из "Химия алифатических и алициклических нитросоединений" Для получения нитроалканов, содержащих более одной нитрогруппы, описанные выше методы часто непригодны, особенно в случае полинитроалканов. [c.18] Ко второй группе реакций относятся методы синтеза гем-т- нитроалканов нитрованием мононитроалканов [40] нитрование в щелочной среде, реакция Шехтера — Каплана, реакция Тер Меера. [c.19] Недавно было проведено количественное изучение реакции нитрования геж-полинитросоедииеиий, имеющих подвижный атом водорода. Изучалось нитрование нитроформа и динитроацетонитрила растворами азотной кислоты в 87,8—100%-ной серной кислоте при 5,8—25°С. Найдено, что скорость реакции описывается уравнением третьего порядка-[45— 47]. [c.20] Эта реакция идет через промежуточное образование нитроалкенов из ацетатов нитроспиртов. [c.22] Синтез ге.и-динитросоединений из 1-галоген-1-ни роалканов замещением галогена на нитрогруппу в присутствии оснований хорошо известен (реакция тер Меера). Однако этот метод не нашел широкого применения, так как соли нитроалканов, выделение которых необходимо при осуществлении этой реакции, очень взрывоопасны, кроме того, вторичные галогеинитроалканы не дают ожидаемых геж-динитроалканов. [c.23] Лучшими окислителями оказались персульфаты. Таким методом из соли 2-нитропропана получают 2,3-динитро-2,3-диметилбутан (51—63%) и ацетон (8—27%), а из соли 2-нитробутана — 3,4-ди-нитро-3,4-диметилгексан (37%) и бутанон-2 (48%). Этот метод непригоден в случае 1,1-динитроэтана, тринитрометана и нитроэтана. В отличие от вторичных, первичные нитроалканы реагируют с персульфатом с образованием производных изоксазола. [c.24] В оптимальных условиях нитроэтан превращается в 1,1-динитро-этаН с выходом 80%. Таким же способом получены 1,1- и 2,2-Ди-ниТроПропаны [67]. [c.24] Мононитроалканы — бесцветные высококипящие жидкости. Они малорастворимы в воде растворимость их уменьщается с повышением молекулярного веса. Многие органические растворители — ароматические углеводороды, спирты, сложные эфиры, кетоны, карбоновые кислоты смещиваются с нитроалканами. Особенно хорошими растворителями являются простейщие нитроалканы — нитро-метан, нитроэтан, нитропропан. Некоторые свойства простейших моно- и полинитроалканов приведены в табл. 2. [c.25] Нитроалканы, содержащие более одной нитрогруппы, менее стабильны, чем мононитроалканы. Однако прямой связи между числом нитрогрупп в нитроалканах и нх термической стабильностью установить не удается. Так, динитрометан настолько нестабилен, что практически существует только в растйорах, в то время как три и тетранитрометаны достаточно стабильны и, по-видимому, могут быть использованы во взрывчатых составах (тетра-нитрометан) или в качестве исходных продуктов для синтеза взрывчатых веществ, алифатического ряда. (нитроформ). Гексанитроэтан нестабилен. Мононитроалканы не очень токсичны. Так, нитрометан менее токсичен, чем широко применяемый в лакокрасочной промышленности растворитель — бутанол нитропропан менее ядовит, чем бензол, аммиак, сероуглерод, нитробензол [2]. [c.25] Вернуться к основной статье