ПОИСК Статьи Рисунки Таблицы Колоночные эффекты из "Газо-жидкостная хроматография" Объемы инжектора, детектора и их геометрическая конфигу- рация могут содействовать увеличению ширины пика и удерживаемого объема и влиять таким образом на кажущуюся эффективность колонки. Большой объем инжектора будет одновременно увеличивать время, необходимое для введения пробы в колонку, и разбавление паров пробы газом-носителем. Оба эффекта эквивалентны введению ряда малых проб в течение небольшого промежутка времени, и получающийся пик будет отражать время введения. В результате разбавления газом-носителем концентрация пробы, входящей в колонку, будет изменяться по закону экспоненциально падающей кривой. Эквивалентный эффект дало бы введение ряда малых проб, при котором каждая последующая порция составляет некоторую долю предшествующей. Результатом этого было бы увеличение ширины пиков и появление хвостов. Ширина пика увеличилась бы, если бы жидкая проба испарялась и поступала в поток газа-носителя медленно. [c.88] Большой объем детектора увеличивает ширину ника вследствие диффузии паров вещества в ячейку. Дести с сотрудниками [3] показали, что потеря эффективности, обусловленная большим объемом детектора, особенно сказывается на ранних пиках. Детекторы, геометрическая конфигурация которых благоприятствует указанной выше диффузии вещества, дают особенно значительный эффект образования хвостов у хроматографических пиков. [c.88] Представляется принципиально возможным применение тех или иных приближенных поправок на рассматриваемые внеколоночные эффекты диффузии. Однако практически наиболее удовлетворительным решением является уменьшение этих эффектов путем уменьшения до минимума объемов систем инжектора и детектора и введения достаточно малых проб при температуре, обеспе-чиваюш ей их быстрое испарение. Влияние инжекторного устройства и детектора рассматривается соответственно в гл. IX и X. [c.89] Пары пробы в колонке часто вызывают некоторую перегрузку последней в том смысле, что концентрация веш,ества, входяш,его в колонку, превышает ту концентрацию, для которой коэффициент распределения постоянен. Таким образом, внутри колонки у ее входного конца появляются асимметричные полосы, которые распределяются далее вдоль колонки. Второй эффект может иметь, место, когда пары вещества насыщают газ-носитель, в результате чего появляются срезанные пики. Эти эффекты могут быть уменьшены до минимума путем введения достаточно малых проб. В некоторых случаях кажущаяся эффективность колонки может быть удвоена путем существенного уменьшения величины пробы. По этим причинам эффективность, приводимая в экспериментальных работах для какой-либо конкретной колонки, должна быть величиной, полученной экстраполяцией к нулевому размеру пробы. В гл. IX указанные эффекты рассматриваются более-подробно. [c.89] Эффективность колонки, выраженная числом теоретических тарелок, была связана с продольной диффузией газа и дисперсией полосы, возникающей при переносе вещества через газ и жидкость, уравнениями Ван-Деемтера, Джонса и Голея, как онисано в гл. V. Эти уравнения показывают, что эффективность зависит от скорости и что существует оптимальная скорость, при которой колонка работает наиболее эффективно. Следовательно, путем доведения до оптимальных значений рабочих параметров может быть достигнуто значительное улучшение разделяющей способности колонки. Таким образом, вместе с данными об эффективности колонки должны приводиться данные о природе ее насадки и условиях работы. [c.89] Вернуться к основной статье