Колоночные эффекты

Колоночный эффект". В колонке или слое больших размеров скорость потока у стенки может быть на 10% больше, а в центре на 10% меньше средней скорости. Изгибание или скручивание колонки [c.41]

Радиоизотопный анализ производных жирных и желчной кислот, приготовленных с использованием и разделенных методом хроматографии на бумаге, осуществляли путем непосредственного измерения радиоактивности пятен хроматограммы [91, 94, 95] или путем приготовления из бумажной хроматограммы авторадиограммы и последующего измерения интенсивности хроматографических зон с помощью записывающего микрофотометра [92, 93]. Использовали и жидкостные сцинтилляционные счетчики в комбинации с жидкостной колоночной хроматографией [96]. При использовании жидкостного сцинтилляционного счетчика в комбинации с тонкослойной хроматографией чувствительность метода, в котором применяется для определения динитрофенильных производных аминокислот [97], возрастала в сто раз, достигая 1 пМ 98] при воспроизводимости результатов d=6%. Анализируя аналогичным методом смеси кислот известного состава, можно идентифицировать анализируемые кислоты и оценить их количества. Определенным преимуществом диазометана является отсутствие пространственных эффектов при проведении вышеуказанных реакций. [c.154]

В качестве колоночной насадки в большинстве случаев применяют сефадекс LH-20 и стиролдивинилбензольные гели, через которые алканы и циклоалканы элюируются растворителями по молекулярно-ситовому механизму. Порядок элюирования полициклических аренов зависит от применяемого растворителя. При использовании хлороформа, тетрагидрофурана и для аренов сохраняется порядок, типичный для гель-фильтрации. Однако при элюировании кетонами, спиртами, ацетонитрилом может проявляться адсорбционный эффект, вследствие которого с увеличением числа ароматических колец время удерживания соединений увеличивается. [c.133]

Если вращающуюся спиральную колонку заполнить с одного конца стационарной фазой, а через другой конец спирали ввести подвижную фазу, в объеме колонки произойдет их взаимное диспергирование. При этом вытеснению стационарной фазы будет препятствовать действующая в противоположном направлении сила архимедова винта, возникающая вследствие вращения колонки относительно оси центрифуги. Если эта сила, зависящая от скорости вращения центрифуги, будет перемещать частицы стационарной фазы со скоростью, превышающей скорость движения подвижной фазы, реализуются условия для осуществления противоточного хроматографического разделения. Если скорости движения фаз сбалансированы, отпадает необходимость в постоянной подпитке колонки стационарной фазой и появляется возможность хроматографического разделения в обычном режиме пропускания через колонку подвижной фазы. Случай строго сбалансированного по скорости противоположно направленного движения обеих фаз, при котором стационарная фаза оказывается неподвижной относительно стенок колонки, практически трудно реализуем и не является оптимальным для данного процесса. Поэтому метод вошел в литературу как противоточная центрифужная хроматография. В то же время, несмотря на наличие встречного движения фаз, соответствующего формальным признакам противоточного хроматографического процесса, ЖЖХ в поле центробежных сил по конечному эффекту разделения ближе к обычной колоночной хроматографии. [c.190]

НОВЫХ эффектов разделения. Лежащие близко друг к другу пятна витамина А (спирта) и витамина О на пластинках с силикагелем при использовании смеси циклогексан — этилацетат (80 + 20) или (70 + 30) отдаляются друг от друга, а вещества с более высокими значениями Rf перемещаются совместно. Это разделение удается также на более толстых слоях (0,4—3,0 мм) и с большими количествами витамина или экстракта (0,1—1,0 мл). В качестве других растворителей можно использовать петролейный эфир и хлороформ. Известные из области колоночной хроматографии носители, например фосфат кальция, а также слои силикагеля, пропитанные парафиновым маслом (обращенные фазы), пригодны при использовании подходящих растворителей. [c.215]

Недостаточная эффективность, несовершенство методических приемов, большие потери и плохая воспроизводимость препаративного выделения к-парафиновых углеводородов С15 С38 из их концентратов прямой обработкой карбамидом [3, 40] определяют необходимость разработки новых методов, к числу которых можно отнести жидкостную колоночную хроматографию в слое карбамида на инертных носителях [37, 40]. В условиях колоночного хроматографирования эффект разделения усиливается за счет улучшения условий массообмена и многократного повторения актов образования [c.25]

Как только газовые хроматографы стали доступны, сразу же возник вопрос об их эффективном применении. Последнее требует по меньшей мере знакомства с наиболее важными параметрами, от которых зависят эффективность колонки, разделение и работа отдельных узлов и элементов прибора. Мы можем разделить факторы, определяющие работу прибора в целом, на две основные категории — колоночные и внеколоночные факторы. Важно учитывать, что чрезмерно резко выраженные внеколоночные эффекты [c.54]

Признаком хорошей работы колонки и всего прибора является симметричность получающихся хроматографических пиков. Асимметричные, скошенные пики указывают на то, что истинная эффективность колонки не достигается, так как такие пики являются результатом влияния некоторых колоночных и внеколоночных факторов, увеличивающих ж и г/ в уравнении (II. 4). Различаются два вида асимметрии фронтовая асимметрия вида (—) и хвостовая асимметрия вида (- -). Асимметрия вида (—) чаще всего наблюдается в случае разделения веществ с низкой упругостью пара (большое удерживание), которые интенсивно конденсируются в передней части колонки. Уменьшение количества вещества или повышение температуры колонки обычно улучшает симметрию. Асимметрия вида (+) возникает в результате смещения объемов вне колонки и адсорбции на инертном твердом носителе насадки. Это — наиболее часто наблюдающийся вид асимметрии, который может быть значительно ослаблен устранением эффекта адсорбции и конструктивным усовершенствованием прибора. [c.55]

Поведение вещества, распределяющегося в газо-жидкостной системе при данной температуре, характеризуется одним из трех общепринятых отношений. Для удобства обсуждения будем считать, что газовая фаза не сжимаема. Это пи в какой мере не будет влиять на правильность приведенных ниже рассуждений, так как экспериментальные объемы могут быть превращены в истинные колоночные объемы с помощью поправки на сжимаемость, рассматриваемой в гл. IV. Примем также, что адсорбционные эффекты, обусловленные присутствием твердого носителя, отсутствуют. [c.75]

В химии лигнинов жидкостная хроматография часто используется для разделения производных лигнина различной молекулярной массы в основном на гелях сефадекс [37]. Было показано, что для определения распределения этих соединений по молекулярным массам сефадекс-100 являлся наиболее подходящей неподвижной фазой и при использовании в качестве подвижной фазы раствора формальдегида достигается хорошее разделение на отдельные фракции. Водные экстракты производных лигнина успешно разделяли на колонке с полиамидом при использовании для элюирования водных растворов метанола [38, 39]. Отмечалось, что гель-проникающая хроматография компонентов древесины, таких, как гемицеллюлоза и лигнин, является более эффективной, чем колоночный электрофорез. Большой положительный эффект на разделение этих веществ в буферных подвижных фазах оказывает присутствие карбоксильных групп в геле, и по [c.56]

Целлюлозу наиболее часто используют в качестве сорбента при хроматографии в системе жидкость—жидкость основы этого метода являются общими для колоночной и бумажной хроматографии. Эта аналогия очень полезна главным образом при выборе соответствующей системы растворителей [22]. Кроме того, при разделении в системе жидкая фаза—жидкая фаза удерживание растворенного вещества на целлюлозе часто зависит от адсорбции и ионного обмена, и все эти эффекты вносят определенный вклад в коэффициент распределения. [c.63]

I. Изотопные эффекты в жидкостной колоночной хроматографии [c.353]

За последнее время фракционную адсорбцию все чаще проводят в колонках. Колоночная техника используется в трех важнейших способах разделения белков, основанных а) на явлениях адсорбции, б) на ионном обмене и в) на эффекте молекулярного сита (гель-фильтрации). Во всех этих случаях (во множестве известных вариантов) техника выделения и высокой очистки ферментов, а также иных белков остается в принципе одинаковой. Она быстро развивается и можно полагать, что будущее перечисленных приемов очень велико. [c.150]

По мере возрастания интереса к колоночной хроматографии становилось ясно, что антрацен является далеко не лучшим сцинтиллятором для проточных кювет. Опыт показал, что некоторые вещества адсорбируются или удерживаются антраценом, что приводит к появлению эффектов памяти , которые не всегда удается предвидеть. Поскольку антрацен растворяется в органических растворителях, он позволяет работать только с водными растворами. Кроме того, эффективность регистрации излучения при использовании антрацена очень низкая. [c.166]

Структура пор, размеры и форма частиц — это основные факторы, определяющие свойства хроматографических систем. Размеры частиц часто указываются в традиционной, но устаревшей номенклатуре в табл. 4.2 эти размеры переведены в метрическую систему. Пористая структура частиц адсорбента, применяемых в обычной ЖТХ, такова, что помимо маленьких пор, расположенных на поверхности частиц, имеются еще глубокие поры, заходящие внутрь частицы. Эти поры заполнены слоем жидкой фазы, через который растворенное вещество вносится внутрь адсорбента. Диффузия внутрь этих пор протекает относительно медленно, в результате образуются широкие зоны, заполненные адсорбированным веществом. Этот нежелательный эффект еще более усиливается из-за неправильной формы частиц, имеющих зачастую различные размеры, так что приготовить такую колонку, по всей длине которой адсорбция происходила бы одинаково, часто очень сложно. Именно по этой причине и задерживалось развитие колоночной адсорбционной хроматографии, преимущества которой (большая производительность, простота хроматографирования) были известны уже в течение нескольких десятилетий. [c.154]

Проведенные УралНИИ Экология исследования показали, что гальваношламы могут быть использованы в качестве сырья ионообменных материалов. Отработана технология гранулирования данных ионообменников с использованием полимерных связующих, которая обеспечила получение гранулянтов, допускающих многоцикловое использование в ионообменных аппаратах, в том числе в колонках с подвижным слоем. Высокая селективность к ионам тяжелых металлов позволяет обеспечить очистку 100—600 колоночных объемов сточных вод при 90—95 %-ном поглощении. Регенерация насыщенного сорбента производится с использованием эффекта комплексообразования. Разработка опробована в опытно-промыщленном масштабе [128]. [c.112]

Аналогичный эффект разделения в случае колоночной хромато-Гграфни достигается при проведении хроматографирования с сухим йдсо рбентом. Хроматографическое разделение смеси соединении доводят на колонке, тщательно заполненной сухим адсорбентом, йстворители для хроматографирования подбирают, выполняя предварительные опыты на пластинах. Растворитель всегда должен покрывать сухой адсорбент на 1-2 см (чтобы догонять [c.107]

Естественно, что полученный экстракт всегда содержит целую гамму веществ, поэтому далее возникает трудоемкая задача выделения из экстракта индивидуальных соединений. При решении этой задачи наибольший эффект достигается при применении препаративной колоночной хроматографии. Колоночная хроматография в различных ее модификациях в химии природных соединений является незаменимым, широко используемым экспериментальным методом разделения и очистки веществ — это буквально палочка-выручалочка. Здесь следует отметить, что этот метод сейчас весьма распространен и в классической органической химии, но пришел этот метод из химии природных соединений в 1904 году ботаник М.С.Цвет впервые таким способом разделил пигменты листьев растений. Обычно в качестве носителя (твердой фазы) используют силикагель или окись алюминия — они [c.11]

В колоночной хроматографии запись сигнала детектора как функции времени элюирования или объема элюента называется хроматограммой. Если на> блкщать за перемещением зон веществ вдоль колонки, можно отметить два эффекта (см. рис. 5.1-1). Расстояние иеж у зонами возрастает. Однако, в то же время, зоны становятся шире, вызывая некоторое ухудшениб разделения. Следовательно, разделение компонентов на хроматограмме может быть улучшено, если [c.233]

Три варианта камер с принудительным потоком растворителя, используемые в 1985 г., представляют собой ненасыщенные сэндвич-камеры, в которых неизбежно расслоение подвижной фазы в слое во время элюирования. Единственным способом устранения этого вредного эффекта является продувка слоя потоком газа, содержащего пары многокомпонентной подвижной фазы, непосредственно перед началом элюирования (когда пластинка уже установлена в камеру и подготовлена к работе). Кроме того, влияния разложения подвижной фазы можно избежать, если вводить образец уже после начала элюирования (когда все образующиеся фронты уже прошли ми.мо стартовой линии). Центробежный плоскостной хроматограф с вращающейся пластинкой (Rota hrom, фирма Petazon Ltd, Цюрих, Швейцария) начал выпускаться в 1987 г. Прибор пригоден для обеспечения аналитических и препаративных разделений обеспечивает постоянство скорости потока через разделяющий участок длиной 10 см может использоваться в круговом режиме и (за счет прорезания соответствующих борозд в слое) в "антикруговом" или линейном режимах [298]. Метод плоскостной жидкостной хроматографии с принудительным потоком растворителя еще является новшеством. Разрабатываются удобные детекторы, дающие возможность регистрации разделения в реальном масштабе времени. Однако даже на данно.м этапе развития этот метод дает возможность сочетать (при сопоставимой продолжительности анализа) высокую разрешающую способность, свойственную для колоночной [c.273]

В настоящее время хроматографические методы в значительной степени вытеснили все другие методы фракционирования липидов в аналитическом и микропрепаративном масштабе. Для разделения сложных смесей липидов на отдельные классы соединений использовали адсорбционную и распределительную хроматографию на колонках с силикагелем, на целлюлозных фильтрах, импрегнированных силикагелем, и на бумаге из стекловолокна. Распределительная хроматография с обращенными фазами использовалась для разделения членов винилогомологического ряда на гидрофобизованной колонке или на гидрофобизованной бумаге. Газовую хроматографию использовали в виде распределительно-хроматографического варианта в первую очередь для разделения метиловых эфиров жирных кислот. Разделение смеси липидов по степени ненасыщенности можно осуществить путем хроматографического разделения на силикагеле комплексных ртутноацетатных соединений ненасыщенных липидов. Для выделения кислот и для фракционирования сильно полярных липидов была использована ионообменная колоночная и ионообменная бумажная хроматография. Методом хроматографии на колонках с мочевиной или на бумаге, пропитанной мочевиной, можно отделить жирные кислоты с прямой цепью от кислот с разветвленной цепью. Эффект разделения основан на образовании соединений включения неразветвлеиных жирных кислот с мочевиной. Разли шые хроматографические методы разделения липидов описаны в многочисленных обзорах [23, 86, 96, 100]. [c.144]

Распределительная хроматография, которая для этой цели и с таким эффектом использовалась Мартином и Сйнджем, принципиально может рассматриваться как своеобразный вариант противоточной экстракции, при проведении которой экстрагируемое соединение распределяется между двумя жидкими фазами, одна из которых закреплена на твердом носителе (этой фазой в методике с обращенными фазами является менее полярная жидкость), в то время как другая движется в заданном направлении. Имеется ряд теоретических подходов к исследованию процессов, происходящих в колонке при распределительной хроматографии [1—4а] они основаны на концепциях дистилляционного процесса. Хроматографическая колонка условно разбивается на ряд секций, сравнимых с гипотетическими дистилляционными тарелками, и предполагается, что каждая тарелка эквивалентна одному экстракционному сосуду одноступенчатого процесса. По мере проведения процесса вещество распределяется между двумя фазами и подвижная фаза, содержащая это вещество, переносит его с одной тарелки на другую. Теория хроматографического процесса, основанная на этой концепции, очевидно, очень близка к теории противоточного распределения Крейга. Однако, если в прерывном процессе, осуществляемом на аппарате Крейга, может достигаться истинное равновесие, то в колоночной распределительной хроматографии достичь равновесия на каждой тарелке практически невозможно. Для того чтобы обойти это осложнение, Мартин дал другое определение тарелки в хроматографии. Следуя Мартину, можно определить хроматографическую тарелку как слой, в котором отношение усредненных концентраций распределяющегося вещества в неподвижной фазе и в элюате, вытекающем из этого слоя, соответствует отношению, достигаемому при равновесии в системе. Высота тарелки обозначается как высота, эквивалентная теоретической тарелке (ВЭТТ). [c.32]

Рассмотрим в качестве примера разделение методом ЖХВД на силикагеле двух соединений с удовлетворительным коэффициентом емкости к и коэффициентом разделения а, близким к единице. На хроматограмме, полученной при элюировании 4%-ным раствором эфира, пики таких соединений недостаточно хорошо разделены. Поэтому следует улучшить а, меняя состав элюирующей системы. В такой ситуации всегда необходимо заменить наиболее полярный компонент, сохранив при этом элюирующую способность системы (выражаемую параметром е ). С этой целью целесообразно, например, определить, как влияет на а переход к системе с 4% этилацетата в пентане или 26% дихлорметана в пентане. Нельзя ожидать, что замена пентана, например, на гексан окажет существенное влияние на а. При длительном хроматографировании методом классической колоночной хроматографии или при повторном разделении методом ЖХВД с безводными растворителями или системами растворителей вода из колонки постепенно удаляется, что ухудшает хроматографические свойства колонки. Это явление особенно важно при работе с неполярными системами растворителей, когда эффективность колонки сильно зависит от содержания воды в адсорбенте и когда содержание воды убывает с возрастанием полярности элюирующих систем. Для сильнополярных растворителей этот эффект незначителен. Чтобы предотвратить его, можно или добавлять воду к растворителям или, что еще лучше, предварительно насыщать элюирующую систему водой в специальной колонке. [c.195]

Фурукава [118] первым доказал существование фронта второго растворителя при получении тонкослойных хроматограмм двухкомпонентной системой растворителей. Этот факт объясняется тем, что сродство к адсорбенту у одного из растворителей больше, чем у другого, и адсорбент селективно сорбирует более полярный растворитель. Фурукава обнаружил, что вещества, значения Rf которых лежат в зоне первого (верхнего) растворителя, начинают перемещаться по слою в тот момент, когда фронт растворителя достигнет пятна пробы. Однако те соединения, значения Р/ которых лежат в нижней зоне, остаются неподвижными, пока до пятна пробы не дойдет фронт второго растворителя. При многокомпонентном элюенте образуется несколько фронтов растворителей. Этот эффект был использован Тизели-усом [119] во фронтальной колоночной хроматографии. [c.150]

Уим и Рейб [254] прибегли к тонкослойному электрофорезу вторыми. Они провели разделение на слое агарового геля толщиной 2 мм, нанесенном на стеклянную подложку. Уим [255], Боур [256, 257] и Ремси [258] рассмотрели преимущества тонкослойного электрофореза по сравнению с обычными методами и пришли к следующим выводам 1) в тонкослойном электрофорезе допустима более эффективная система охлаждения, что позволяет уменьшить температурные эффекты 2) чувствительность обнаружения некоторых соединений в тонкослойном электрофорезе выше, чем в колоночном 3) отпадает необходимость по окончании электрофореза делать срезы геля. В работах Ковальчука [259—268] рассматриваются различные факторы (pH, температура, концентрация), которые могут меняться в процессе электрофореза и тем самым влиять на ход процесса, и обсуждаются способы уменьшения этих изменений. [c.164]

В классической колоночной хроматографии содержание элементов во фракциях элюата устанавливают различными методами неорганического анализа. Поскольку разделение ионов, а также соединений требует сравнительно больших объемов растворителя, то при разделении методом колоночной хро.матографни часто наблюдаются значительные эффекты разбавления, и в результате для количественного анализа следов в элюатах (без дополнительного обогащения) пригодны лишь высокочувствительные способы обнаружения. В табл. 37 приведена сводка таких методов, в которых колоночная хроматография сочетается с различными способами обнаружения и служит для удаления соединений, мешающих определению (или даже основного компонента), для разделения фракций, содержащих отдельные элементы, или для обогащения сильно разбавленных проб. [c.101]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология