ПОИСК Статьи Рисунки Таблицы Силоксановые каучуки из "Санитарная химия полимеров" Линейные молекулы полимера содержат несколько тысяч атомов кремния. [c.278] Первым производственным процессом при получении полиди-метилсилоксанового каучука является ректификация диметилдихлорсилана, которая ведется до получения химически чистого продукта (99,8%). Далее диметилдихлорсилан подвергается гидролизу, в результате которого образуется водный слой, содержащий 20—35% соляной кислоты, и масляный слой (смесь низкомолекулярных полимеров) — полисилоксановое масло. [c.279] Третий этап производственного процесса — разгонка гидроли-зата, при которой отгоняют фракции, кипящие при 174—208° С, т. е. тетрамер и пентамер. Более высококипящие фракции составляют кубовые остатки. Затем производят поликонденсацию смеси низкомолекулярных соединений сульфатом алюминия, в результате чего образуется густая каучукоподобная масса, дозревающая в течение 2—3 дней. В заключение технологического процесса производят нейтрализацию и отмывку каучука с последующей сушкой. Сушку производят на вальцах при 70° С в течение 1 ч. При этом улетучивается не только вода, но и незаполимеризававшиеся низкомолекулярные продукты. [c.279] Полисилоксановые эластомеры состоят в основном из полимера, наполнителя и вулканизующего агента. Далее прибавляют красители, антиоксиданты и некоторые специальные добавки. Варьируя компоненты и их количества, изменяют свойства конечного продукта в широких пределах [140]. [c.279] Для улучшения механических свойств полидиметилсилоксано-Бого полимера применяют целый ряд наполнителей. По химическому составу наполнители делятся на две группы 1) природные и искусственные силикатные наполнители и 2) окислы и карбонаты металлов. В настоящее время чаще всего используют кремнеземные наполнители. Для производства паст и продуктов, особенно стойких к химическим реагентам, применяют главным образом двуокись титана. [c.279] Отверждение полидиметилсилоксановых эластомеров производят вулканизацией в присутствии органических перекисей. Применение органических перекисей в качестве вулканизующих агентов основано на том, что при их распаде получаются свободные алкильные или карбоксиарильные радикалы, которые образуют стабильные продукты в результате реакции с метильными радикалам й диметилсилоксановых звеньев. [c.279] Вулканизацию полисилоксановых каучуков проводят в две стадии. В первой стадии, которая протекает одновременно с формованием при 110—150° С, под влиянием вулканизующего агента образуются мостики между диметилсилоксановыми цепочками. В течение второй стадии вулканизации, или как ее называют термообработки, завершается становление требуемых механических свойств изделия. [c.279] Полисилоксановые эластомеры продолжительное время могут выдерживать температуру до 150° С. Выше 180° С в результате окисления происходит постепенное отшепление метильных радикалов, а выше 250° С наступает медленная термическая деполимеризация с образованием вредных летучих продуктов — окиси углерода, формальдегида, муравьиной кислоты. [c.280] При выгрузке изделий из термостатов наблюдается выделение белого дыма — аморфной двуокиси кремния, образующейся, по-видимому, в результате термического разложения содержащихся в продукте низкомолекулярных кремнийорганических соединений [141, 142]. [c.280] Отдельные недостатки резин из СКТ, в частности недостаточно широкий температурный интервал эксплуатации, обусловили необходимость разработки новых улучшенных типов силоксановых каучуков. К ним относятся каучуки, содержащие помимо метильных радикалов некоторые количества винильных и фенильных групп [211]. [c.280] С технологической стороны основополагающей в производстве метилвинил- и метилфенилвинилсилоксановых каучуков является схема получения СКТ, поскольку базисом для силоксановых каучуков остается диметилдихлорсилан. [c.280] Особое место в ассортименте термостойких эластомеров занимают жидкие низкомолекулярные полимеры различной степени вязкости, которые превращаются в эластичные герметизирующие, амортизирующие, заливочные, обволакивающие, изолирующие монолитные и губчатые материалы при комнатной температуре за счет отверждения с помощью некоторых кремний- и оловоорганических соединений. От СКТ и других марок твердых силоксановых каучуков полимеры СКТН отличаются практически только консистенцией и большей концентрацией гидроксильных групп. [c.280] Одной из наиболее полярных функциональных групп является группа N1 которая, будучи введенной в углеводородный радикал, сообщает полимерам ряд ценных технических свойств. Этим обстоятельством вызвано быстрое развитие исследований в области синтеза кремнийорганических нитрилов. [c.281] Циансодержащие кремнийорганические соединения, в частности полисилоксаны с р-цианэтильными и у-цианпропильными радикалами, обладают высокой маслостойкостью, морозостойкостью, а также стабильностью к термоокислению. [c.281] Изучение токсического действия исходных продуктов синтеза полидиметилсилоксановых каучуков — паров диметилдихлорсилана, у-Цианпропилметилдихлорсилана й р-цианэтилтрихлорси-лана в эксперименте на животных показало, что они вызывают серьезные поражения слизистой оболочки глаз вплоть до повреждения роговицы с некрозом окружающих тканей. При повторных отравлениях малыми концентрациями была установлена способность указанных соединений вызывать хронические отравления при длительном воздействии. [c.281] Токсичность у-цианпропилметилдихлорсилана и р-цианэтилтри-хлорсилана (как и диметилхлорсилана) обусловлена главным образом действием хлористого водорода, образующегося в результате гидролиза этих веществ во влажной среде. Содержащаяся в молекуле группа СЫ не оказывает специфического вредного действия. [c.281] Вернуться к основной статье