Силоксановые каучуки

Силоксановые каучуки занимают особое место среди других каучуков общего и специального назначения. Это единственные из выпускаемых в настоящее время в промышленном масштабе эластомеров, не содержащие атомов углерода в главных цепях молекул. Несмотря на высокую стоимость полисилоксанов по сравнению с другими каучуками специального назначения (кроме фторкаучуков), их производство быстро растет в большинстве промышленно развитых стран. Это обусловлено их уникальными свойствами, вал нейшими из которых являются сохранение эластичности в наиболее широком по сравнению со всеми другими эластомерами интервале температур и биологическая инертность. [c.462]

Силоксановые каучуки применяются непосредственно, без вулканизации, в очень небольшом объеме в качестве неподвижных фаз для газожидкостной хроматографии и компонентов некоторых смазок, косметических и пеногасящих составов. В основном же высокомолекулярные каучуки используются для приготовления резиновых смесей, а жидкие каучуки — компаундов и герметиков, перерабатываемых затем в изделия. Исключение составляют эластичные силоксановые блоксополимеры с высокоплавкими блоками. [c.489]

В основе всех способов синтеза силоксановых каучуков лежат реакции образования связей S1—О—Si путем конденсации, а также реакции их расщепления и перегруппировки [2 3, с. 37 63 20]. [c.465]

Схема XV. Анализ силоксановых каучуков [c.436]

Структура большинства силоксановых каучуков (как гомо-, так и сополимеров) может быть описана общей формулой [c.464]

Силоксановые каучуки. По химической структуре силоксановые каучуки (СКТ, СКТВ, СКТЭ, СКТН, их еще называют кремний-органические, силиконовые или просто силиконы) занимают особое место среди других каучуков общего и специального назначения. Они не содержат атомов углерода в главных цепях макромолекул. Несмотря на относительно высокую стоимость полисилоксанов по сравнению с другими каучуками (кроме фторкаучуков), их производство в большинстве промышленно развитых стран непрерывно растет. Основные модификации различаются радикалами СКТ — ме-тильный радикал, СКТВ — винильный радикал. СКТЭ производят на основе этилсилоксанов. Силоксановые каучуки вулканизируют перекисными соединениями, например перекисью дикумила или бензоила, в две стадии сначала в пресс-форме, затем в термостате. [c.18]

СТРОЕНИЕ СИЛОКСАНОВЫХ КАУЧУКОВ [c.462]

Глава 24 Силоксановые каучуки 462 [c.751]

Высокие термостойкость и морозостойкость силоксановых каучуков, главные цепи макромолекул которых построены из чередующихся атомов кремния и кислорода [c.462]

Силоксановые каучуки более прочные, чем каучуки карбоцепного строения. Их деструкция протекает при более высокой температуре, что объясняется большей прочностью связи 51—С по сравнению с С—С. [c.360]

При получении силоксанового каучука к исходным мономерам предъявляются очень высокие требования относительно их чистоты так, примеси триметилхлорсилана в диметилдихлорсилане не должны превышать 0,5%, а метилтрихлорсилана — 2 %. Выделение кремнийорганических мономеров в чистом виде представляет значительные трудности, поскольку температуры кипения [c.240]

МЕТОДЫ СИНТЕЗА СИЛОКСАНОВЫХ КАУЧУКОВ [c.465]

Гетерофункциональная сополиконденсация. Сомономерами при гетерофункциональной сополиконденсации являются различные бифункциональные кремнийорганические мономеры и олигомеры, включая силан- и силоксандиолы, а иногда и соединения, не содержащие кремния. Так, синтез ряда силоксановых каучуков осуществлен по схеме [3, с. 53] [c.467]

Независимо от метода получения и от природы катализатора силоксановые каучуки имеют, как правило, широкое ММР с коэффициентом полидисперсности MjMn от 3 до 8. При равновесной анионной полимеризации Д4 в присутствии регуляторов молекулярной массы MjMn у ПДМС снижается до 2,6—3,0 [52], а полимеры с более узким ММР получены полимеризацией циклосилоксанов литийорганическими соединениями [55]. [c.484]

Поликонденсационные методы синтеза силоксановых каучуков применяются лишь в специальных случаях (синтез ариленсило-ксанов, карборансилоксанов, блоксополимеров и т. п.) и ниже рассматриваются кратко. Главное внимание уделено широко при-, меняемым в промышленности полимеризационным методам, основанным на реакциях перегруппировки связей Si—О—Si в цикло-силоксанах. [c.466]

Из практики известно, что обкладочные резины (резины, предназначенные для крепления к текстильному или металлическому корду, ткани или проволоке) следует тщательно предохранять от попадания силоксановых каучуков и кремнийорганических жидкостей, поскольку они, как правило, несовместимы с углеводородными каучуками и, вследствие этого, стремятся выйти на поверхность раздела между армирующим материалом и полимером. От этих процессов в наибольшей степени страдают адгезионные свойства композиций. В то же время, известно, что в некоторых случаях малые добавки кремнийорганических соединений оказывают положительное влияние на свойства эластомерных композиций на основе обычных углеводородных каучуков, в частности, на их вязкость и уровень упруго-прочностных и динамических показателей их вулканизатов. Известно также, применение кремнийоранических добавок, содержащих функциональные группы, в качестве промоторов взаимодействия неполярных каучуков с гидрофильными наполнителями, особенно, кремнекислотного типа. [c.112]

Получение тетраметилсвинца, ме-тилцеллюлозы, силоксановых каучуков растворитель в производстве бутилкаучука. [c.146]

Приведенные выше данные показывают, какие высокие требования предъявляются к чистоте циклосилоксанов и к условиям проведения процесса при синтезе силоксановых каучуков путем анионной полимеризации. При соблюдении этих требований молекулярную массу полимера можно регулировать с помощью реакции (27), вводя в качестве регуляторов диметилсилоксаны с К = Н = (СНз)з51 и у 3 [52]. [c.478]

Эти каучуки могут быть как статистическими, так и блоксо-полимерами. Карборансилоксаны марки дексил, выпускаемые в США, имеют регулярное строение (см. формулу II, а= 1, Ь = 0 1 2 3 и т. д., А = Л1-СВ10Н10С — карборановое ядро, представляющее собой икосаэдр) [16]. Силоксановые каучуки модифицируют также введением гетероатомов В, Р, А1, 8п, Т1, Сг, г и др. [c.464]

Силоксановые каучуки кристаллизуются при более низких температурах, чем углеводородные, но скорость и глубина кристаллизации у них выше из-за высокой подвижности полимерных цепей. ПДМС быстро кристаллизуется - при температурах ниже —50 °С (с максимальной скоростью при —80 °С) и плавится при температурах выше —46 °С. Способность к кристаллизации снижается при замещении части метильных групп другими, причехч при одинаковом содержании модифицирующих групп (фенильных, этильных, пропильных и др.) скорость кристаллизации минимальна при их статистическом распределении и максимальна у блоксополимеров. Кристаллизация резко замедляется при введении в цепь уже 8—10% (мол.) статистически распределенных модифицирующих звеньев. Совсем не кристаллизуется метил (3,3,3-трифторпро-пил)силоксановый каучук. Введение в силоксановую цепь ариле-новых или карбораниленовых групп при их регулярном расположении повышает степень кристалличности и 7пл> а нерегулярно построенные сополимеры обычно аморфны. Как стеклование, так и кристаллизация силоксановых блоксополимеров при достаточной длине блоков происходит раздельно в каждом блоке при соответствующих гомополимерам температурах. Кристаллизация более высокоплавкого блока может не иметь места или происходит при температуре ниже обычной, если его длина мала [3, с. 19—20]. [c.484]

Хотя в полидиорганосилоксанах, например в ПДМС, даже свободном от катализаторов, уже при 170—220 °С происходят определенные превращения, скорости их малы, и в целом силоксановые каучуки гораздо устойчивее, чем углеводородные (особенно на воздухе), к действию высоких температур. Это воздействие на них в инертной атмосфере или в вакууме изучено наиболее полно для ПДМС с применением методов дифференциально-тер-мического анализа (ДТА) и гравиметрического анализа, как дина- [c.484]

Синтез циклосилоксанов и их полимеризация. В промышленности силоксановые каучуки получают полимеризацией или сополимеризацией циклосилоксанов (КК ЗЮ)т-или (КК 5Ю) , где К, К, К", Н" —органические радикалы т = 1—4 п = 3—6, Особенно широко используют октаметилциклотетрасил-оксан Д4 или его смеси с декаметилциклопентасилоксаном Дз, где Д =(СНз)25Ю. Синтез циклосилоксанов обычно начинают с гидролиза соответствующих диорганодихлорсиланов КН 51С12 (или их смесей) [c.468]

Г азопроницаемость силоксановых каучуков и вулканизатов в 10—30 раз выше, чем у наиболее газопроницаемых каучук ков и резин других типов и в 250— 1000 раз выше, чем у менее газопроницаемых пленочных материалов (табл. 3) [72, с. 145 74]. [c.495]

Температуры стеклования таких каучуков на 80—100°С выше, чем у имеющих примерно такую же термостойкость каучукоз на основе полидиметилсилоксана, а их ненаполненные вулканизаты при комнатной температуре в десятки раз прочнее, чем ненаполненные вулканизаты силоксановых каучуков. Однако водородные связи, особенно в данном случае, когда атом водорода связан с атомом углерода, весьма слабы и легко разрушаются при нагревании, вследствие чего прочность ненаполненных резин из фторкаучуков при высоких температурах резко снижается, приближаясь к прочности силоксановых резин. [c.506]

При изготовлении битумно-резиновой мастики на месте производства работ битумоварочный котел необходимо тщательно очистить, затем 75 % его объема заполняют битумом (табл. 46), очищенным от тары и разбитым на куски. При температуре 140—150°С битум доводят до полного расплавления. Для предотвращения вспенивания в котел добавляют низкомолекулярный силоксановый каучук СКТН-1 или пеногаситель ПМС-200 в размере 2 % от массы битума. После полного обезвоживания при температуре 170—180 °С в битум добавляют наполнитель для придания битумным мастикам структурной и механической прочности. Минеральные наполнители повышают прочность, теплостойкость и улучшают пластические свойства. Например, введение 20 % известняка или доломита в битум до 2 раз увеличивает прочность и эластичность мастик. [c.64]

При нагревании силоксановых каучуков в присутствии кислорода на первый план выдвигаются окислительные реакции, протекающие в изотермических условиях уже при 200—230 °С и сильно ускоряющиеся при 250 °С и выше, причем поглощение полимером кислорода начинается после индукционного периода, уменьшающегося с повышением температуры, и носит автоката-литичеекий характер [65—68]. Скорость отщепления метильных групп в результате термоокисления на много порядков выше скорости их отрыва при нагревании в вакууме [66]. [c.487]

МПа, набухание в нефтепродуктах в 8-10 раз меньше, чем у силоксановых резин, а в синтетических жидкостях типа фосфатов — до 15 раз. Резины иа основе СКТФ являются маслобензостойкими. Подобно резинам из силоксановых каучуков они технологичны, но недостаточно жестки, имеют плохое сопротивление истиранию, раздиру, знакопеременной нагрузке. [c.21]

Следует отметить, что для наименее проницаемого при комнатной температуре бутилкаучука увеличение га юпроницаемости с температурой происходит значительно более интенсивно, чем для таких проницаемых каучуков, как натуральный, нитрильный и др. Меньше других увеличивается проницаемость каучука ХСПЭ, стойкого к окислению, а также термостойких силоксановых каучуков, хотя абсолютные значения их газопроницаемости остаются высокими. [c.115]

Тепломорозостойкие резины на основе силоксанового каучука для негюдвижных уплотнений в среде воздуха с озоном, в электрическом поле, при ограниченном перепаде давления и температуре от-60 до 250 С. [c.11]

Основным отличием силоксановых каучуков является очень высокая термостабильиость, что определяет и области их применения. [c.429]

Технология резины (1967) -- [ c.33 , c.34 , c.44 , c.113 ]

Химический энциклопедический словарь (1983) -- [ c.283 ]

Технология синтетических каучуков (1987) -- [ c.0 ]

Общая химическая технология органических веществ (1966) -- [ c.49 , c.491 , c.492 , c.506 ]

Большой энциклопедический словарь Химия изд.2 (1998) -- [ c.283 ]

Технология резины (1964) -- [ c.34 , c.35 , c.45 , c.114 ]

Справочник резинщика (1971) -- [ c.19 , c.136 ]

Химические товары Том 4 Издание 3 (1971) -- [ c.22 , c.23 ]

Кристаллизация каучуков и резин (1973) -- [ c.0 ]

Общая технология синтетических каучуков Издание 3 (1955) -- [ c.233 , c.369 ]

Общая технология синтетических каучуков Издание 4 (1969) -- [ c.424 ]

Основы технологии синтеза каучуков Изд3 (1972) -- [ c.0 ]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология