ПОИСК Статьи Рисунки Таблицы Реакции медленных электронов из "ЭПР Свободных радикалов в радиационной химии" Для электронов с энергией меньшей потенциала возбуждения молекул правило аддитивности, вообш е говоря, неприменимо. В одних веш,ествах такие электроны медленно теряют энергию при неупругих столкновениях до тех пор, пока она пе станет равной тепловой, а в других они захватываются молекулами среды. Реакции медленных электронов могут быть причиной значительных отклонений от аддитивности при облучении смесей, где один из компонентов является акцептором. [c.259] Нужно отметить, что эффективное образование анион-радикалов ароматических углеводородов происходит лишь при облучении растворов. При облучении чистых ароматических углеводородов и некоторых их производных даже суммарный выход парамагнитных частиц обычно не превышает 0,1 [307, 308]. Причину этого надо искать, по-видимому, в различиях условиях разделения зарядов. В разбавленных растворах захват электрона акцептором происходит на значительном расстоянии от катиона, в результате чего анион стабилизируется с большой вероятностью. В среде, состоящей только из молекул акцептора, электрон может захватываться вблизи катиона, при этом рекомбинация зарядов становится более вероятной, чем их стабилизация. [c.260] Образование анион-радикала С05 наблюдается при облучении замороженных растворов СОа 3-метилпентане [345], а также при фотоионизаций ароматических аминов в этом растворе [348]. Спектр ЭПР анион-радикала Oi представляет собой синглет шириной 3—3,5 гс. Если вместо обычной двуокиси углерода используют СОз [348], спектр ЭПР аниона — дублет с расщеплением 122 гс СТС обусловлена взаимодействием неспаренного электрона с ядром С. [c.260] Методом оптической спектроскопии наблюдалось также сенсибилизированное образование анион-радикалов циклогептатриена [3401, сопряженных диенов [349], кетонов [112, 135, 136, 336], тет-рацианэтилена [336], алкилдисульфидов [264] при облучении замороженных растворов этих веществ. [c.260] В результате вместо анионов стабилизируются радикалы, образующиеся при присоединении атома Н к молекуле акцептора (радикалы прилипания). [c.260] Реакции такого типа, по-видимому, происходят и при облучении замороженных спиртовых растворов виниловых мономеров [58]. [c.262] Реакция протонирования молекулярных анионов иногда наблюдается и в неполярных матрицах [22, 126], но только при размораживании, когда растормаживается подвижность ионов. Протонирование происходит, очевидно, в результате рекомбинации аниона акцептора с катионом растворителя. [c.263] Подробную сводку таких данных можно найти в монографии [153]. [c.264] Вернуться к основной статье